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Refractometra.

La refractometra diferencial es una de lasotras bases del mtodo de deteccin


en un mtodo ptico. Este detector se llama tambin un detector de RI. Es
totalmente no especfica y es reduitable para uso universal como la cantidad
medida es el cambio en el ndice de refraccin de las eluyentes puros causados
por el analisis. Sin embargo, la gran sensibilidad, temperatura del ndice de
refraccin significa que el mtodo es muy susceptible a la interferencia.
Disponer que la Temperatura es absolutamente estable para el mtodo, tiene
un rango lineal de tres potencias de diez. Como iones inorgnicos simples
tienen un ndice de refraccin muy bajo que slo se pueden determinar ndice
que slo pueden determinarse indirectamente mediante el uso de eluyentes a
la que se han aadido composiciones fuertemente refraccionarios.

Fases estacionarias en la cromatografa inica


La cromatografa inica eficiente requiere materiales que estn hechos de
partculas muy pequeas que son tan esfrica como posible y tienen una
distribucin de tamaos de partcula estrecha embalaje. Se utilizan partculas
con dimetros de 2 a 10. Adems el material de embalaje debe mostrar iones
cintica de intercambio que son tan rpidos como posible. Aparte de los
particulas tambin determina el rendimiento de los intercambiadores de iones.

Descripcin general de fases estacionarias comunes.


Una amplia gama de diferentes materiales orgnicos e inorgnicos es
adecuado para su uso en la cromatografa inica. Lo que todos tienen en
comn es que sus superficies tienen grupos funcionales que son capaces de
iones de intercambio. Las siguientes clases de sustancias pueden utilizarse:
Resinas de polmeros orgnicos modificados
geles de slice modificados
sales inorgnicas
vidrio
zeolitas
xidos metlicos
derivados de la celulosa

Aparte de stos, el sistema con una constitucin muy compleja tambin son
Posible, tales como intercambiadores de aniones con grupos funcionales que
consisten en iones de metal alcalino unido a una fase estacionaria por teres
corona. En la prctica, los representantes ms importantes son la base
modificada orgnica resinas de polmeros y geles de slice.

Todas las fases pueden diferenciarse adicionalmente de acuerdo con su tipo de


aplicacin (anin o la cromatografa de cationes) o de la estructura del grupo
funcional. La base material de embalaje don gel de slice se utilizaron
originalmente para la cromatografa inica. Aunque tienen un muy buen
rendimiento de separacin y son mecnicamente muy estable, su inestabilidad
qumica significa que slo se pueden usar en el intervalo de pH 2 a 7.
Desde aproximadamente 1980 se dispuso que eran base de don polmeros
orgnicos y podra ser utilizado en la cromatografa inica no fueron fabricados
mediante la modificacin de resinas de adsorcin disponibles comercialmente
intercambiadores de iones en adelante. Hoy en da los materiales de embalaje
utilizados son normalmente basar ponerse bien copolmeros de poliestireno
divinilbenceno o polmeros de metacrilato.
Estos dos tipos de copolmeros bsicos se diferencian principalmente en su
polaridad. Los copolmeros PS-DVB son completamente no polar y representan
fases RP donde como los polmeros de MMA son relativamente polar. Esta en
que estn situados una ventaja en IC como las fases de separacin ms polares
tienen una menor tendencia a interacciones secundarias tales como la
adsorcin.

La mayor ventaja de las resinas de polmeros orgnicos es su gran estabilidad


qumica a travs hacia fuera todo el rango de pH. Despus de los problemas
iniciales se haban superado su eficiencia cromatogrfico es similar a la de los
geles de slice. Sin embargo, las fases de MMA pueden tener una estabilidad
mecnica limitada. Esto podra litmitar la longitud de la columna de separacin
utilizada o el flujo de eluyente Posible mximo. En la cromatografa inica hoy
dos tipos de fases estacionarias son utilizados que difieren en principio:
Superficie funcionalizado intercambiadores de iones y los intercambiadores de
iones peculiares. En el primer tipo los grupos funcionales se encuentran
directamente en la superficie del polmero o en los poros: Los materiales
pelicular tienen partculas muy pequeas que se unen a las partculas centrales
ms grandes. La unin o bien puede ser mecnico o como resultado de
interacciones hidrofbicas orelectrostatic. Muestra la disposicin de los dos
tipos de material de embalaje utilizando intercambiadores de aniones como
ejemplos.

Los materiales de embalaje pelicular tienen un rendimiento cromatogrfico


superior como los recorridos de difusin se mantienen muy corto debido a la
mayor distancia de los grupos funcionales del material de base; esto da lugar a
la transferencia de masa excelente. Sin embargo, la estabilidad qumica de
estas fases de separacin es considerablemente menos bronceado que de los
materiales de superficie funcionalizada.

Fases estacionarias para cromatografa de aniones

El grupo funcional utilizado en la cromatografa de aniones se produce


normalmente mediante la conversin de un grupo de anclaje con una amina
adecuada. Esto produce iones de amonio, que se fijan en la superficie del
polmero. Base de grupos funcionales don de nitrgeno son prcticamente los
nicos utilizados para la separacin de aniones por IC. Esto es principalmente
debido a su inusualmente buena estabilidad qumica y el nmero casi ilimitado
de sustituyentes en el tomo de Posible nitrogeno.

_Los Restos alquilo como los nitogrenos cargados positivamente se pueden


variar en un amplio intervalo. En el caso ms sencillo R = H y un ion de amonio
pirmario se forma. Sin embargo, esto puede ser desprotonado a valores de pH
ms altos y perder su carga. Con este tipo de material de embalaje de la
capacidad de inercambio depende del pH de la eluyente que es por lo que
tambin se conocen como dbilmente bsico. Si los tomos de hidrgeno son
sustituidos ahora sucesivamente por grupos alquilo continuacin, se forman
grupos de amonio secundarias y terciarias a continuacin, primero; estos
tambin pueden ser desprotonados. Slo cuando todos los grupos R consisten
en grupos alquilo es se obtiene la capacidad de carga independiente del pH del
eluyente y un intercambiador aninico fuertemente bsico. En la cromatografa
de una capacidad independiente del pH es normalmente el objetivo de manera
que slo se utilizan materiales totalmente alquilados. Para aplicaciones
especiales, tales como tcnicas de anlisis de protena o de preconcentracin
tambin se utilizan materiales bsicos.
Los dos grupos funcionales ms importantes de la cromatografa de aniones se
derivan de trimetilamina y dimetiletanolamina. Prcticamente todos los
materiales de separacin comercialmente disponibles utilizan uno de estos dos
grupos. Grupos TMA tambin son conocidos en la literatura como Tipo 1,
grupos DMEA como el tipo 2.

En materiales comerciales, que generalmente se derivan de tipo 1 o 2, la


disposicin exacta de los grupos funcionales es un secreto bien guardado.

Fases estacionarias en la cromatografa de cationes.

En la cromatografa de cationes ambos materiales a base de gel de slice y de


polmero base estn en uso. En contraste con la cromatografa de aniones con
su habitual alcalina eluyentes las condiciones para la cromatografa de
cationes tambin permite el uso de geles de slice.

Intercambiadores de cationes a base de gel de slice.

Con base de intercambiadores de cationes gel de slice don un differentations


se hace directamente entre materiales funcionalizados y los que estn
recubiertas por un polmero.
. Estos tienen una buena eficiencia cromatogrfica, pero no son adecuados
para la determinacin simultnea de metales alcalinos y alcalinotrreos debido
a las grandes diferencias en la afinidad.
Con los geles de slice recubiertos de polmero, las llamadas fases Schomburg,
la superficie de silicato est recubierto con un "prepolmero" que luego se
inmovilizaron por reticulacin. Por subsiguiente funcionalizacin varios tipos
diferentes de intercambiador se pueden realizar. A fin de obtener
intercambiadores de cationes dbilmente cidos se usa cido
polybutadienemaleico, este es entonces radicalmente reticulado in situ. Como
resultado de la capa de polmero delgada de aproximadamente 1 a 5 los
caminos de difusin del analito son corto para que un alto grado de eficiencia
cromatogrfico es el resultado.

Un gran nmero de solicitudes de gel de slice intercambiadores de iones


basados existe. La separacin simultnea de metales alcalinos y alcalinotrreos
es una de las aplicaciones ms frecuentes; la separacin de metal de transicin
y los iones de metales pesados tambin es posible. Sin embargo, varias
desventajas impiden el uso universal de los intercambiadores de iones a base
de geles de slice:

A pH <2 La unin entre la matriz de silicio y el grupo funcional se vuelve cada


vez ms dbil; esto conduce a una erosin gradual de los grupos funcionales y
una prdida en la capacidad

A pH <7 la solubilidad de los aumentos de gel de slice considerablemente;


esto se traduce en una reduccin de la estabilidad mecnica de la
empaquetadura, partcula romper y un volumen muerto en el inicio de la
columna.

Catin de la base intercambiadores de polmeros orgnicos.


Resinas producidas por copolimerizacin de estireno divinilbenceno se utilizan
principalmente como la matriz. Las limitaciones mencionadas para
intercambiadores de gel de slice no existen aqu; intercambiadores de catin
de la base don polmeros orgnicos pueden ser usedover todo el intervalo de
pH de 0 a 14 y tambin son inertes a fluoruro. Aunque su resistencia a la
presin es menor que la de los geles de slice generalmente es todava
adecuada, con la excepcin de unos pocos resinas de metacrilato.

La mayora de los intercambiadores catinicos disponibles comercialmente usar


grupos de cido sulfnico como grupos funcionales. Estos pueden estar unidos
al sistema aromtico, ya sea directamente oa travs de un espaciador cuya
longitud es variable. Intercambiadores de cido sulfnico con espaciadores
tienen una eficiencia considerablemente mejor cromatogrfico; la longitud del
espaciador es de importancia secundaria. Ellos no son adecuados para la
determinacin simultnea de metales alcalinos y alcalino eath debido a las
grandes diferencias en la afinidad.

Intercambiadores de cationes pelicular.

As como las resinas directamente funcionalizados peliculares intercambiadores


estn tambin disponibles. Tienen un acuerdo de doble capa, ya que no es
Posible para presentar una partcula sustrato completamente aminado. Esta es
la razn por una partcula sustrato totalmente sulfonado se primera rodeado
por una capa de aminado y luego por una capa de partculas de ltex
sulfonados. Fijacin tiene lugar a travs de interacciones electrostticas y de
van der Waals. El dimetro relativamente grande de las partculas de sustrato
se traduce en una contrapresin relativamente baja. El pequeo dimetro de
las partculas de ltex permite caminos de difusin cortos con los procesos de
cambio correspondientemente rpidos y por lo tanto una alta eficiencia de la
columna de separacin. La desventaja de los materiales peliculares es su
sensibilidad a disolventes orgnicos y fases mviles con una alta fuerza inica
como en este caso las partculas de ltex son desplazados gradualmente.

Fases estacionarias en Ion exclusin cromatografica

La eleccin de un fases estacionarias para IEC es muy limitada. La formacin


de la membrana de Donnan por grupos funcionales disasociados es importante
para el proceso de separacin. Su nmero debe ser relativamente alta. Adems
el material de estimulacin debe evitar la adsorcin del analito en la fase
estacionaria tanto como posible. Como los analitos son principalmente de los
grupos de cido carboxlico en forma de azcar y una superficie polar como
posible en el objetivo. Prcticamente no hay demandas se colocan en los
kinecticos de la reaccin de intercambio inico como la separacin es base de
don un mecanismo de exclusin. Bajo reticulado polmeros / DVB PS son casi
los nicos utilizados; stos son totalmente sulfonado.

El significado de la capacidad de los intercambiadores de iones.

Aparte de la especie de matriz y el tipo de grupo funcional, la capacidad de


intercambio Q es la cantidad decisiva para caracterizar intercambiadores de
iones, que proporciona informacin sobre el nmero de plazas las cuales estn
disponibles para el ion de intercambio.

La capacidad de intercambio se da normalmente en gramos de material de


embalaje seco, ya sea en microequivalentes de micromoles, otra informacin
tambin se da normalmente. Para fines analticos intercambiadores inicos se
pueden dividir de acuerdo con su capacidad en Materiales de baja capacidad.
materiales de capacidad media
materiales de alta capacidad.
Las fases de separacin utilizado en un intercambiadores de iones clsicos son
tipos de alta capacidad con 3 a 5 mmol / g.
La definicin anterior de la capacidad es base de un completo equilibrio siendo
alcanzado entre las fases estacionarias y mviles, esto es por lo que tambin
se conoce como la capacidad esttica. En contraste, la capacidad dinmica
(efectiva) se entiende que es el nmero de grupos funcionales que estn
realmente disponibles durante un proceso cromatogrfico. Es siempre menor la
capacidad esttica.
La capacidad de intercambio puede ser determinada de diferentes maneras.
Por titulacin
Por anlisis elemental
Mediante la determinacin de tiempos de retencin.

Todos los mtodos proporcionan diferentes valores para Q para el mismo


material. Los mtodos volumtricos son los ms frequentes en la prctica. Para
intercambiadores de aniones una columna de separacin de relleno o una
cantidad definida de resina se cargan con solucin de cloruro. Despus de que
el cloruro residual se ha lavado la columna o la resina se pueden eluir con
nitrato. La cantidad de cloruro de eluido, que corresponde a la capacidad de
intercambio esttica en condiciones de equilibrio, se puede tratar contra
solucin de AgNO3 y cuantificada.
La dependencia del pH de intercambiadores de iones por lo general puede ser
descuidado. Con los intercambiadores de cationes de la capacidad de los
grupos de cido carboxlico dbilmente cidos (R-COOH) se da solamente a
valores de pH ms altos, mientras que los grupos de cido sulfnico stronly
cidas son siempre completamente desprotonado y proporcionan una
capacidad independiente del pH.
En combinacin con los modelos de retencin, la importancia de Q para la
seleccin de los sistemas de deteccin de elucin y se hace evidente.
Deteccin de conductividad universal era prcticamente imposible para el
Realice con el eluyente con una alta fuerza inica, no importa el cual fue usado
tcnica especial. Esta es la razn por la cual, desde la introduccin de la
cromatografa inica en 1975, se han utilizado columnas prcticamente slo
debaja capacidad de separacin. Hasta ahora intercambiadores de iones de
alta capacidad slo se han descrito en aplicaciones de IC con tcnicas de
deteccin que no vayan tan fuertemente limitado por el sistema de elucin,
tales como deteccin UV / VIS.
Mientras que la baja capacidad separar los materiales son muy adecuados para
el anlisis de muestras con una fuerza inica baja y por lo tanto una carga baja
de la matriz, a mayores fuerzas inicas que llegan rpidamente sus lmites.
Efectos de sobrecarga se producen debido a su bajo nmero de grupos
funcionales, estos resultados en picos deformes y con bajas en la eficiencia.
Los problemas tambin se producen si los analitos estn presentes en
concentraciones muy diferentes.
Eluyentes en cromatografa inica.
Compatibilidad con el mtodo de deteccin
naturaleza qumica y la concentracin del ion eluyente
pH
Capacidad tampn
Contenido de disolvente orgnico.
En la literatura relevante a la discusin acerca de las fases mviles se realiza
principalmente desde el punto de vista de si son adecuados para IC con o sin
supresin qumica. A pesar de que el punto focal objeto de este es la capacidad
Q Cambio de la columna de separacin, tambin sern consideradas las dos

tcnicas. Al igual que en el apartado anterior, las observaciones se limitan


principalmente a la cromatografa de aniones.
Cromatografa de aniones.
La cromatografa inica sin supresin qumica se estableci en la cromatografa
inica por Gjerde y colegas en 1979. La salida de una columna de separacin
est conectado directamente a un detector; esto corresponde a la disposicin
clsica de un sistema de HPLC. Esta tcnica tambin se conoce como "la
cromatografa inica reprimida a no". El eluyente que contiene los analitos
abandona la columna de separacin y no se altera qumicamente. El nmero de
sistemas de elucin Posible con diferentes caractersticas qumicas es casi
ilimitado. Aparte de la propia Problema separacin, slo la compatibilidad de la
eluyente con el detector necesita ser tomada en cuenta. Por ejemplo, si la
deteccin UV directa se va a utilizar entonces el eluyente no debe absorber en
el rango espectral correspondiente. En no IC suprimido ninguna limitacin se
colocan en el sistema de deteccin de modo que, en principio, se podran
utilizar todos los detectores habituales HPLC.
Para intercambiadores aninicos de baja capacidad estn disponibles para no
IC suprimida toda una gama de eluyentes con caractersticas qumicas
diferentes. La concentracin de los eluyentes est normalmente en el rango
inferior o incluso por debajo. Entre otras cosas, se pueden utilizar las siguientes
clases de sustancias.
cidos carboxlicos aromticos
cidos carboxlicos alifticos
cidos sulfnicos.
hidrxidos alcalinos
cidos inorgnicos tales como HCl o H2SO4 H3PO4.
En casos especiales se pueden utilizar agentes complejos tales como EDTA o
manitol complejos de borato.
Esta clase de sustancias se utiliza para frecuencia debido a las soluciones de
los cidos y sus sales tener una potencia muy alta de elucin combinado con
un relativamente pequeo conductividad inherente, de modo que puedan ser
utilizados para la deteccin de conductividad directa. Con cidos polibsicos la
carga y, por tanto, el poder de elucin se puede controlar a travs de la cual
pH, sin embargo se debe mantener con gran precisin. cidos carboxlicos
aromticos tienen una alta absorcin en el espectro UV de manera que puedan
ser utilizados ventajosamente en la deteccin indirecta UV / VIS. Para los cidos
sulfnicos aromticos, tales como un cido sulfnico de tolueno las mismas
declaraciones se aplican en principio; stos siempre estn presentes en un
estado deprotonado y por lo tanto poseen ninguna capacidad de
amortiguacin. Su poder de elucin slo puede ser controlada a travs de la
concentracin.

Hidrxidos de metales alcalinos slo tienen un uso muy limitado en la no


suprressed IC como el ion OH tiene una afinidad muy baja para gorups de
amonio cuaternario. Como resultado de ello se requieren concentraciones de
eluyente altos incluso a bajas capacidades de modo que en la mejor deteccin
de conductividad slo indirecta puede ser utilizado. En contraste, deteccin de
UV / VIS es fcilmente Posible, aunque el ion hidrxido transparente
bsicamente UV tiene una absorcin distinta por debajo de 220 mn a
concentraciones ms altas.

Supresor tcnica.
La tcnica es supresor de la tcnica de deteccin utilizada originalmente
cuando se introdujo IC. En contraste con IC no suprimida, este mtodo slo
utiliza deteccin de conductividad. En la tcnica de supresor se inserta un
supresor de entre la columna de separacin y la Detecto, por lo que esta
tcnica tambin se conoce como la cromatografa inica suprressed o
cromatografa inica con suprression qumica. Tanto el eluyente y los analitos
se modifican qumicamente en el supresor; esto es de particular importancia
con respecto a la deteccin de conductividad posterior. El supresor tiene la
tarea de reducir la conductividad inherente de la eluyente y, si es posible, de
aumentar la detectabilidad de los analitos.

En el caso ms simple de la unidad de supresin consisten en una columna


insertada despus de la columna de separacin, que es donde el trmino "dos
mayores tcnica columna" origina. El carbonato de hidrgeno de sodio
eluyente se neutraliza acuerdo con la ecuacin, ya que los iones de sodio son
sustituidos por protones. Esto reduce drsticamente la conductividad inherente
de la eluyente. El propio CI analito no se altera, pero su contador de iones NA +
se intercambia por H + que tiene una conductividad equivalente
considerablemente mayor. Como el detector registra la suma de las
conductividades del ion analito y mostrador como la seal, las dos reacciones
que tienen lugar en el resultado claramente una sensibilidad mejorada.

En la prctica, de los eluyentes mencionados anteriormente slo los hidrxidos


alcalinos y tampones carbonato son de gran importancia, lo que significa que la
eleccin de posibles fases mviles es muy limitada.

El in hidrxido es una extremadamente dbil ion eluyente, de modo que


incluso con materiales de separacin de baja capacidad de trabajo debe ser
llevada a cabo a altas concentraciones por encima de 50 mmol / L. Si los
grupos funcionales muy polares se utilizan entonces el poder de elucin

relativa de los iones OH- puede aumentarse considerablemente mediante la


utilizacin de la selectividad de hidrxido. Con la manipulacin OH- eluyentes
de los tiempos de retencin o selectividades slo puede ser llevado a cabo a
travs de la concentracin.

El uso de carbonatos alcalinos y carbonatos de hidrgeno permite sistemas de


elucin ms flexibles considerables. Ambas especies, HCO3- y Co3 estn
presentes como H2CO3 cido carbnico despus de la supresin; esto slo se
disocia a un grado muy pequeo. Carbonato de hidrgeno tiene un poder de
elucin incluso inferior a hidrxido, donde como carbonato es un eluyente
relativamente fuerte. Ambos aniones se utilizan normalmente junto; esto se
traduce en un eluyente con un efecto buiffer cuyo poder de elucin se puede
controlar fcilmente a travs de las concentraciones de los dos componentes y
la relacin de sus concentraciones. Debido a las cargas sobre las especies de
eluyentes la selectividad para monovalentes y multivalentes analitos se puede
influir de forma muy selectiva.

Ambos sistemas de elucin slo pueden ser utilizados con xito con superficie
funcionalizada intercambiadores de aniones cuando cualquiera de la matriz o el
grupo funcional tiene una alta polaridad. Para separar columnas basadas en
PS-DVB se han observado simetra de los picos muy pobre y largos tiempos de
retencin de los analitos dbiles (nitrato, bromuro), incluso cuando se utilizan
grupos funcionales polares. Con materiales peliculares estos efectos no son tan
marcadas, lo que explica su uso excepcionalmente generalizado en la tcnica
supresor.

Cation cromatografa.

En la separacin de iones de metales alcalinos y de amonio, as como aminas


alifticas de cadena corta en fases de separacin por cromatografa inica
sulfonados, cidos minerales tales como HCl o HNO3 se utilizan principalmente
como eluyentes. La concentracin de cido del eluyente depende del tipo y la
capacidad del intercambiador de cationes utilizado y es de unos pocos mmol /
L. Los cationes divalentes, tales como los metales de tierras alcalinas no se
puede eluir con cidos minerales, ya que tienen una afinidad netamente
superior a la fase estacionaria y un aumento dramtico en la concentracin de
cido hara deteccin demasiado insensible o significar que la supresin podra
ser garantizado ya no. Como alternativa una base orgnica tal como
etilendiamina se puede utilizar para la separacin de iones de tierras alcalinas.
A valores de pH bajos esto es protonada y est presente como un catin
divalente. La determinacin simultnea de cationes alcalinos y alcalinotrreos
en intercambiadores de cationes fuertemente cidas se lleva a cabo

principalmente con eluyentes que contienen cido clorhdrico y cido 2,3


diaminopropinico. Variando el pH se puede alterar el grado de protonacin de
los grupos amino y por lo tanto el poder de elucin del cido diamino 2,3.

En los sistemas de cromatografa inica sin supresin, cidos orgnicos dbiles,


tambin se puede utilizar como eluyentes, adems de los cidos minerales. Los
cidos orgnicos usados son, por ejemplo, cido oxlico, cido ctrico y cido
tartrico. Agentes complejantes tales como cido 2,6 piridindicarboxlico (cido
dipicolnico) y el ter corona 18 Corona-6 se utilizan para influir selectivamente
los tiempos de anlisis de cationes individuales.

Hay dos tipos diferentes de deteccin de conductividad. Si la conductividad de


fondo de los eluyentes es alta, por ejemplo con cidos minerales diluidos
debido a la alta conductividad de los iones H +, luego deteccin de
conductividad directa es posible con los analitos que tiene una conductividad
claramente ms bajo que el eluyente. Esto significa que los picos negativos se
producen que, sin embargo, puede ser convertido en un cromatograma normal,
invirtiendo la polaridad del detector o por simple inversin. Si la calidad del
detector de conductividad no permite mediciones de conductividad sensibles a
un alto nivel despus de supresin tambin se utiliza para la cromatografa de
cationes y tambin tienen una vida til mucho ms corta.

Cromatografa de cationes de iones de metales de transicin y tierras alcalinas


con derivatizacin post-columna y deteccin fotomtrica.

Los cationes monovalentes tales como H + o Na + no son adecuados para su


uso como eluyentes para la separacin de iones de metales pesados y de
transicin como los coeficientes de selectividad de los analitos apenas se
diferencian en el mismo nmero cargador. Sin embargo la separacin puede
ser realizada por la introduccin de un equilibrio secundaria. Esto se hace
mediante el uso de cidos carboxlicos que forman complejos tales como cido
ctrico, cido oxlico y cido tartrico como eluyentes. Junto con los iones del
metal stos forman complejos neutros o aninicos. Por los complejos de
cationes metlicos se reduce la densidad de carga efectiva de los analitos.
Adems las diferentes constantes formadoras de complejos de los iones
metlicos individuales aumentan la selectividad de la separacin. El
mecanismo de elucin es un resultado del desplazamiento isoinico por el in
contador y la formacin de complejos por los ligandos que forman complejos.

La medida del desplazamiento isoinico por los contra iones + E se determina


por la afinidad del catin a la fase estacionaria. Con contador de iones

monovalentes el catin con la mayor afinidad a la fase estacionaria tiene un


efecto ms fuerte de elucin. La influencia del agente complejante se puede
variar alterando el pH y la concentracin del eluyente. Adems el poder de
elucin puede ser influenciado por el uso de varios agentes complejantes, as
como mediante el uso de un catin divalente como el contrain.

Donde como ambos tipos de deteccin de conductividad son adecuados para la


deteccin de alcalinos y alcalinotrreos metales de transicin y los iones de
metales pesados slo puede ser determinada por MEDICIN conductividad
directa sin el supresor. Si la tcnica de supresor se fuera a utilizar a
continuacin, estos metales se convierten en hidrxidos insolute por la
reaccin de supresin. Deteccin de conductividad directa slo es posible
cuando se utilizan eluyentes con una baja conductividad de fondo junto con
intercambiadores de cationes baja capacidad.

Esta es la razn por la derivatizacin de post columna con la formacin de


complejos de metales de fotomtricamente detectables se utiliza
principalmente para la deteccin de iones de transicin y metales pesados.
Despus de salir de la columna de separacin del eluido se mezcla con un
reactivo metalocrmico en un reactor posterior, lo que reacciona con los
analitos para formar complejos metlicos de colores que se pueden detectar
fotomtricamente. Una amplia gama de colorantes azoicos, se puede utilizar
como los agentes colorantes; Estos reaccionan con un gran nmero de cationes
metlicos. Los metales de transicin y lantnidos reaccionan con resorcinol
piridilazo para formar complejos coloreados. Lantnidos y actinoides se pueden
detectar mediante el uso de arsenophenylazo, dyhydroxynaphithalene cido
disulfnico.

Par es principalmente usado para la deteccin de iones de transicin y metales


pesados. Con Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mn, Pb y Cd formas PAR complejos de color;
stos absorben a longitudes de onda 490-520 nm con coeficientes de absorcin
de hasta 104 L y se pueden detectar fotomtricamente. La sensibilidad del
mtodo se basa en el hecho de que los coeficientes de extincin de los
complejos de metal PAR son grandes, con el coeficiente de absorcin del
reactivo en las longitudes de onda utilizadas.

Cromatografa de exclusin inica.

En IEC la eleccin del agente de elucin es como la seleccin del material de


embalaje, no muy exciling. La gama se extiende desde agua pura hasta cidos
minerales diluidos. Al seleccionar el sistema ms adecuado es tambin

necesario tomar el sistema de deteccin en cuenta. Los mtodos de deteccin


utilizados con mayor frecuencia son la deteccin fotomtrica y la
conductividad. Con la deteccin fotomtrica sulfrico diluido de cido
perclrico se utilizan ofter debido a su transparencia UV absoluta. Cuando la
aplicacin de deteccin de conductividad, cido sulfrico diluido es el eluyente
de eleccin, ya que produce cido clorhdrico diluido buena cromatografa
supresor se puede utilizar como eluyente.

La concentracin del cido en el eluyente determina el grado de disociacin de


los analitos y por tanto tambin su tetention. En general, los tiempos de
retencin disminuyen a medida que aumenta la concentracin de los cidos. La
forma de pico tambin est influenciada por la concentracin de cido. Para los
cidos orgnicos agua pura por lo general no es adecuado como eluyente, ya
que provoca el aumento de la absorcin. Para el cido brico y carbonato, por
otro lado, la produccin de agua excelentes resultados.

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