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Etanol.

El etanol es un lquido de Tb = 78,3 C, Tf = -114 C y soluble en


agua en todas proporciones. La produccin mundial de etanol,
obtenida desde etileno, es de 2,6x10 6Tm, de las cuales
0,59x106; 0,58x106 y 0,11x106Tm por ao estuvieron localizadas
en USA, Europa Occidental y Japn respectivamente. En estos
mismos pases la produccin de etanol por fermentacin fue de
5,6x106; 0,56x106 y 0,16x106Tm al ao, respectivamente.
Actualmente por fermentacin de productos agrcolas se
obtienen alrededor de 24x106 Tm de etanol por ao. Las
materias primas son: mosto de uva, melazas residuales de la
fabricacin de sacarosa, almidn hidrolizado de patata, de maz,
o de otros cereales, lquidos residuales de industrias de
alimentos o caldos procedentes de la hidrlisis de materiales
celulsicos (paja, tallos, residuos forestales...). La mayora de las
plantas se encuentran en Brasil, India y USA si bien Japn,
Mjico, Sudfrica y varios pases de Europa Occidental son
tambin productores. El primer pas productor de etanol por
fermentacin es Brasil (a partir de caa de azcar).

La concentracin dl etanol as obtenido es del 15%, por lo que la


destilacin posterior para obtener etanol es muy costosa.
El etanol de sntesis se ha obtenido industrialmente a partir de
etileno segn dos procesos:

Por hidratacin indirecta adicionando cido sulfrico y


posterior hidrolisis del ster sulfrico obtenido y

Por hidratacin directa cataltica. Si bien el primero de


estos ha dejado de utilizarse por ser muy contaminante.
En el proceso indirecto los gases que contienen etileno (su
porcentaje puede variar entre el 35 y el 95%) se hacen
reaccionar en un sistema de torres de absorcin con cido
sulfrico del 98% a unos 60 C y 20 atm. Utilizando Ag 2SO4 como

catalizador. Los esteres sulfricos obtenidos se diluyen con agua


y se calientan con vapor de agua, a unos 90 C, para hidrolizar
el ster sulfrico a etanol. La selectividad del proceso es del
86%. El etanol se purifica por destilacin y el cido se concentra
para reutilizarlo. En este ltimo paso se forman pequeas
cantidades de SO2. El principal inconveniente de este
procedimiento son los problemas de corrosin debidos al cido
sulfrico y que es un proceso muy co2ntaminante. En USA no utilizan
este procedimiento desde 1974 y en Europa desde 1980.

CH2= CH2 + H2SO4


C2H5O-HSO3 + H2O

Ag2SO4
C C H O--HSO3
60 C; 20 atm 2 5
90o C

C2H5OH

Si se utiliza una mezcla de alquenos (etileno, propeno y 2metilpropeno) procedente del craqueo de las naftas, se va
aumentando gradualmente la concentracin de cido sulfrico
con lo que el 2-metilpropeno reacciona primer, seguido del
propeno y finalmente el etileno.
En el proceso directo la hidratacin se realiza en fase gaseosa
sobre catalizadores cidos generalmente H 3PO4 fijado sobre un
soporte slido de SiO2 o sobre una resina. Las condiciones de
trabajo son 300 C y 70 atm (para favorecer el equilibrio a la
derecha) y tiempos cortos de reaccin para evitar la formacin
de productos secundarios (ter dietlico y oligmeros). La
conversin del etileno slo es de 5% y la selectividad del 97%; el
alcohol se condensa y los gases se reciclan mltiples veces para
alcanzar su rendimiento econmico (97%), para lo cual es

necesario o una alta pureza de etileno o una eliminacin de


gases para evitar un aumento de gases inertes en el reciclado.

CH2= CH2 + H2O

H3PO4
300oC; 70
atm

C2H5OH

El etileno obtenido por destilacin tiene un 4% de agua (Tbaz =


78,15 (C). Para obtener etanol absoluto se aade benceno y
destilan los siguientes azetropos:
1.

Etanol-benceno-agua (7,5% de agua) con una Tb = 64,8


C; (22,8% EtOH; 53,9 % benceno; 23,3% H2O) hasta que se
elimina todo el agua.
2. Etanol-benceno (80% de benceno) con una Tb = 68,2 C
hasta total eliminacin de benceno, y
3. Etanol absoluto a 78,3 C.
Otro mtodo consiste en hacer circular etilnglicol a
contracorriente en la columna de destilacin, el cual fija el agua.
Los restos de agua que quedan se eliminan aadiendo Mg y
destilando en ausencia de aire o pasndolo a travs de tamices
moleculares (zeolitas sintticas) que retiran el agua y se
regeneran calentndolas. Un mtodo para detectar trazas de
agua en el etanol consiste en aadir CaC2 y CuSO4 que forman,
respectivamente, acetileno y acetiluro de cobre rojo muy visible.
Actualmente se estn desarrollando nuevas tecnologas para
obtener etanol por carbonilacin de metanol. Igualmente se
estn optimizando los procesos de fermentacin.
El etanol se usa como desinfectante, disolvente y aditivo para
gasolina para aumentar el ndice de octanos. Hay una demanda
creciente de etanol para carburante, en mezclas para gasolina
hasta el 15%, que se est incrementando en algunos pases
importadores de petrleo. Adems el etanol es un producto de

partida para obtener etanal, cido actico, esteres etlicos y


cloroetano, todos ellos intermedios para distintas fabricaciones;
siendo los dos ms importantes el acetato de etilo y el
cloroetano (anestesia local y agente etilante).

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