Caracterizacin Geoqumica del crudo de Cuyabeno-40 (Unidad U-Superior,

Fm-Napo) en la Cuenca Oriente

1

Bryan Medina , Eddy Sanclemente

Facultad de Ingeniera en Ciencias de la Tierra
Escuela Superior Politcnica del Litoral
Campus Gustavo Galindo V., Km. 30.5, va Perimetral
Apartado 09-01-5863, Guayaquil, Ecuador
bxmedina@espol.edu.ec, esanclem@espol.edu.ec

Resumen
El presente trabajo consiste en la realizacin de un estudio geoqumico de una muestra de crudo procedente del
pozo Cuyabeno-40 (arena U-Superior, Fm-Napo de la Cuenca Oriente), Ubicado dentro del campo Cuyabeno al
noreste de la provincia de Sucumbos en el Oriente Ecuatoriano. Se pretende determinar si el crudo estudiado se
relaciona con una roca madre depositada en un paleo ambiente marino o terrgeno, si se trata de un crudo
biodegradado o prstino, as como su nivel de alteracin segn la escala de Peters y Moldowan, estando todo esto
relacionado con la gravedad API y el porcentaje de azufre total para dicho crudo. Todo esto se lo har por medio
del anlisis isotpico del carbono sobre el crudo total, las fracciones SARA (Saturados, Aromticos, Resinas y
Asfltenos) y la determinacin de los biomarcadores apropiados por cromatografa de gases acoplada a
espectrometra de masas. La integracin de los resultados obtenidos, permitir alcanzar valiosa informacin
como, el tipo de materia orgnica precursora del crudo, el nivel de madurez trmica, si el fluido es o no resultado
de varias cargas de crudos que se generaron de una o varias rocas madres y por ltimo si el crudo migro desde la
roca madre al reservorio a travs de fallas o por el contrario, habra sido alterado geocromatograficamente
durante el proceso de migracin secundaria.
Palabras Claves: Geoqumica del petrleo, biodegradacin, ambiente deposicional, madurez trmica, roca madre

Abstract
This work is about of a geochemical study of a sample of oil from the well Cuyabeno-40 (U-Superior sand, FmNapo Basin East), that is located at Cuyabeno field in northeastern of Sucumbios province in eastern Ecuador. The
aims are to determine if the crude oil is related to a source rock deposited in a paleo marine or terrigenous
environment, if the sample come from a biodegraded or pristine oil as well as their level of alteration to the scale of
Peters and Moldowan, being all this related with API gravity and total sulfur percent. All this can be done with a
carbon isotope analysis of total crude fractions SARA (Saturates, Aromatics, Resins and Asphaltenes) and
determination of the appropriate biomarkers using a gas chromatography coupled to mass spectrometry. The
integration of the results that weve obtained, will achieve valuable information as the type of organic material
precursor oil, thermal maturity level, if the fluid is or not a result of various crudes loads generated from one or
more source rocks and Finally, if the oil migrated from the source rock to the reservoir through faults or otherwise
would have been altered geocromatograficamente secondary during migration.
Palabras Claves: Petroleum Geochemistry, biodegradation, depositional environment, thermal maturity, source
rock

1. Introduccin
La geoqumica del petrleo, es una rama de la
geoqumica orgnica que se encarga de estudiar el
origen, generacin, migracin, acumulacin y
alteracin del petrleo.

Esta, en la actualidad es una herramienta muy til en

lo que respecta a exploracin y explotacin de
bitumen, crudo y/o gas natural, siendo muy utilizada
debido a sus bajos costos comparados con mtodos
convencionales de exploracin principalmente
(ssmica, entre otras).

Este proyecto consiste en determinar las

caractersticas geoqumicas del crudo de un pozo
especfico (Cuyabeno 40), para as determinar
algunas propiedades, caractersticas y procesos de
transformacin que ha sufrido el crudo.
La caracterizacin de un crudo, es una pequea parte
dentro de otros proyectos ms grandes, como por
ejemplo, estudios de compartimentalizacin de
yacimientos petroleros (como el que se desarrolla
actualmente en la FICT, basado en el convenio con
Petroamazonas
EP.
para
realizar
la
compartimentalizacin de algunos yacimientos de la
Cuenca Oriente), modelamientos geotrmicos de
roca madre, estudios de contaminacin ambiental,
etc. En los cuales se analizan muestras tomadas de
varios puntos (pozos) y tambin muestras de roca, las
cuales tienen un tratamiento diferente.

Figura 2. Estratigrafa de la Fm-Napo, marcando las

arenas U y T.

2. Ubicacin
El Campo Cuyabeno, se encuentra en la Amazona
ecuatoriana, dentro de la reserva faunstica
Cuyabeno, limitado al noreste de la provincia de
Sucumbos, limita al norte con el campo Sansahuari,
al oeste con el Campo libertador y al sur con el
campo Tarapoa, a aproximadamente unos 900 metros
sobre el nivel del mar (Figura 1).

Respecto a la arena U podemos decir que est

formada por areniscas calcreas, lutitas y calizas
marinas que se encuentran entre Cenomaniense y
Albiense; la arenisca presente posee una textura de
grano fino a grueso, yendo de moderadamente
seleccionadas a bien seleccionadas, con clastos
angulosos y subangulosos [1].

Figura 1. Ubicacin del Campo Cuyabeno

4. Metodologa
Para un anlisis geoqumico de una muestra existen
caractersticas importantes que hay que determinar
como lo son, la separacin SARA, el anlisis de
biomarcadores, la determinacin de azufre total y
metales y un anlisis isotpico del carbono. Los
cuales han sido utilizados en el presente trabajo.
En cuanto la separacin SARA en procedimiento
utilizado fue el siguiente:

3. Geologa
La parte geolgica ms importante del presente
trabajo es la estratigrafa de la zona y las
caractersticas de la misma siendo la ms importante
la formacin napo y dentro de ella la arena U
(Figura 2) de la cual proviene la muestra de crudo.

Primero se realiz la separacin de los asfaltenos de

los maltenos, por medio de la adicin de n-heptano a
las muestras en una relacin de aproximadamente 40
a 1 n-heptano/crudo y dejndolos separar por
precipitacin. Posterior a este proceso la muestra fue
agitada a travs de ultrasonido por una hora
aproximadamente y luego colocada en reposo por
casi 12 horas.
Despus de este tiempo, la mezcla fue filtrada, y el
slido de color negro obtenido (asfaltenos) fue
lavado con n-heptano hasta obtener una solucin
incolora, garantizndose la separacin total de restos
de la fraccin maltnica.

Luego los asfaltenos fueron secados en atmsfera de

nitrgeno durante aproximadamente unas 24 horas y
fueron cuantificados. Asimismo, la solucin
coloreada inicial y los sucesivos lavados de la
fraccin asfaltnica fueron rotaevaporados a
sequedad a fin de obtener y cuantificar la fraccin de
maltenos.
Asimismo, los maltenos fueron separados en sus tres
fracciones mediante la tcnica de cromatografa
lquida de adsorcin en columna. Con este fin, se
empacaron columnas de 30 cm de longitud con
almina activada suspendida en n-hexano. La
fraccin de hidrocarburos saturados fue eluda
utilizando n-hexano como fase mvil.
Luego, una vez se terminaron de extraer los
hidrocarburos saturados monitoreando el frente de
fluorescencia correspondiente a la fraccin aromtica
mediante el uso de una lmpara de UV de intensidad
media, y aadiendo como fase mvil tolueno, se
separ la fraccin de aromticos, continuando la
adicin de tolueno como eluyente hasta que la
coloracin naranja-amarilla caracterstica de los
aromticos hubo desaparecido totalmente de la
almina activada. Por ltimo, la fraccin de resinas
fue eluda con una mezcla de tolueno y metanol con
una relacin 70:30 v/v.
Para garantizar la pureza de las fracciones de
saturados y aromticos, previamente separadas, se
procedi a realizar una recromatografa o doble
cromatografa, utilizando para esto columnas de
aproximadamente 10 cm de longitud y empacadas en
almina suspendida en n-hexano. Para finalizar, cada
fraccin fue sometida a un proceso de eliminacin
mediante
rotaevaporacin
del
eluyente
correspondiente y secado final bajo corriente de
nitrgeno para luego ser cuantificada.
El anlisis de biomarcadores se realiz sobre las
fracciones de saturados y aromticos mediante la
tcnica analtica de cromatografa de gases acoplada
a espectrometra de masas que generalmente se lo
conoce como (GC-MS).
El equipo utilizado para este ensayo fue el Thermo
Electron MD 800 acoplado al cromatgrafo de gases
Thermo Electron 8060, equipado a su vez con una
columna no polar J&W DB-5 (60 m 0,25 mm 0,1
mm).
La temperatura inicial del horno fue de 80 C,
ascendiendo con una tasa de 4 C/min hasta 290 C,
mantenindose luego durante 20 minutos. La
temperatura del inyector fue de 275 C. Se utiliz
helio como gas portador.

En cuanto a los fragmentogramas empleados en el

presente trabajo, para la fraccin de hidrocarburos
saturados se monitorearon los iones m/z 99 (nalcanos e isoprenoides), 191 (triciclopoliprenanos y
hopanos), 217 (esteranos regulares); mientras que
para la fraccin de aromticos se monitorearon los
iones 178 (fenantreno), 184 (dibenzotiofeno), 192
(fenantrenos
metilados)
y
198
(metildibenzotiofenos).
Todas
las
relaciones
discutidas en los apartados subsiguientes se
encuentran derivadas a partir de la integracin de las
reas de los picos generados en los fragmentogramas
respectivos.
Los anlisis de azufre total y metales para las
muestras de crudo se realizaron mediante la tcnica
de espectrometra de emisin ptica con plasma
inductivamente acoplado (ICP-OES), utilizando un
espectrofotmetro ICP-OES modelo Varian ICP 720ES de configuracin axial. La tcnica de ICP-OES
fue utilizada para la determinacin de la
concentracin de vanadio, nquel y azufre.
Para ello, previamente, cada muestra de crudo fue
sometida a un ataque cido total asistido con energa
de microondas. Para tal ataque se tomaron
aproximadamente 0,2 g de cada muestra y se
colocaron en viales de 100 mL. Posteriormente, se
aadieron a estos viales 6 mL de HNO3 al 70%, 2
mL de HCl al 37 % y 2 mL de HF al 48%.
Luego, los viales fueron introducidos en el horno de
microondas y se procedi a realizar el calentamiento,
el cual se llev a cabo en tres etapas continuas: una
primera consistente en un incremento desde la
temperatura ambiente hasta 160 C en 9 minutos con
una potencia mxima de 1000 vatios; una segunda
que supuso un aumento de temperatura desde 160 a
210 C en 4 minutos con la misma potencia mxima
que en la etapa anterior; y una ltima a una
temperatura constante, aproximadamente 210 C,
durante 25 minutos con una potencia mxima de 700
vatios.
Al finalizar el calentamiento, los viales se dejaron
enfriar hasta temperatura ambiente y, seguidamente,
fueron abiertos a fin de aadir a cada una de las
muestras 10 mL de H3BO3 (disolucin al 5 % p/v) y
1 mL de H2O2 al 30 %. Luego, las muestras fueron
trasvasadas cuantitativamente a frascos previamente
pesados. Por ltimo, se realiz una dilucin con un
factor de 1000X utilizando agua nanopura.

Tanto para el crudo total como para todas las

fracciones SARA (saturados, aromticos, resinas y
asfaltenos), se ha determinado el valor isotpico del
13C usando un analizador elemental Thermo Finigan
Series 1112acoplado a un espectrmetro de masas

Finnigan Delta C. Los patrones usados fueron grafito

(USGS 24), sacarosa (IEA-CH6), polietileno
(IAEACH7) y leo (NBS-22).

Figura 4. Grfica V/(V + Ni) vs. % S

5. Resultados
Composicin SARA y concentracin de S, V y Ni
Los resultados promediados de la separacin de
saturados, aromticos y polares (SARA), para las dos
rplicas del crudo estudiado, fueron 24 %, 36 % y 40
%, adems de la determinacin de la gravedad API
dio un valor de 20. Los porcentajes de saturados,
aromticos y polares (resinas ms asfaltenos) pueden
ser representados en un diagrama ternario (Figura
3). El crudo bajo estudio se agrupa en la zona central
un poco hacia la derecha del tringulo. De acuerdo
con Tissot y Welte (1984) [2], el crudo del pozo
estudiado entra en la clasificacin de crudo normal
tendiente a alterado y pesado.

Igualmente se observa que para las concentraciones

absolutas de Ni, los valores para ambas rplicas se
aproximan a 20 ppm, lo cual indica un ambiente
deposicional marino y una litologa principalmente
calcrea para la roca madre conforme al grfico V
frente a Ni (Figura 5) [4].
Figura 5. Representacin V vs Ni

Figura 3. Diagrama ternario (composicin SARA)

del crudo analizado

Materia orgnica precursora

El crudo bajo estudio muestra un valor de 13C de
crudo total de -26,4 ,
-26,6 para los
hidrocarburos saturados y -26,5 para los
compuestos aromticos. En el diagrama 13CARO
/13CSAT (Figura 6) se observa como el crudo
analizado se sitan sobre la recta de crudos de origen
marino (13CARO = 1,10 13CSAT +3,75) [5]
En cuanto a los contenidos de azufre total (% S), el
crudo analizado dio resultados prximos a 1,93 %.
La concentracin de S en el crudo bajo estudio puede
relacionarse con la litologa de la roca madre,
posiblemente rocas calcreas de la Fm-Napo.
En este estudio, la relacin V/Ni posee un valor de
4,8; valores de dicha relacin superiores a 3
corresponden a rocas madres de origen marino. De
hecho, segn el grafico V/ (V + Ni) frente al azufre
total (% S), el crudo analizado cae dentro de la zona
III de la Figura 4, indicando unas condiciones
deposicionales reductoras con dficit del in ferroso
frente al sulfuro [3].

Figura 6. Representacin V vs Ni

Los parmetros moleculares calculados a partir del

fragmentograma m/z 99 de la fraccin de
hidrocarburos saturados para el crudo bajo estudio,
tales como la ratio de pristano a fitano o Pr/Ph (0,71),
Pr/n-C17 (0,88) y Ph/n-C18(0.98), permitieron
determinar que el crudo CUY-40 ha sido originado
de una roca madre con materia orgnica marina, la
cual fue depositada en un ambiente anxico-subxico
y unas condiciones fisicoqumicas dominadas por
procesos reductores [6] [7]. La Figura 7 muestra un
grfico de la relacin Pr/n-C17frente a Ph/n-C18,
donde se visualiza lo mencionado anteriormente.

grfica (Figura 9) que permite identificar la litologa

y el ambiente deposicional de una roca madre. El
crudo analizado se sita en la zona del diagrama que
confirma anteriores evidencias de una litologa
carbontica de origen marino [8].
Figura 9. Relacin Pr/n-C17 vs. Ph/n-C18

Figura 7.- Relacin Pr/n-C17 vs. Ph/n-C18

El fragmentograma correspondiente al ion m/z 217

mostr una mayor concentracin de C27 esteranos
(St27) con respecto a los C28 y C29, siendo esta
observacin otra evidencia del origen marino de la
materia orgnica [9].

Otra herramienta geoqumica para inferir la litologa

de la roca madre es el uso de la representacin de la
ratio de dibenzotiofeno (DBT) a fenantreno (P) en
funcin de la concentracin de azufre total (Figura
8). En esta figura el crudo se sita dentro de la zona
correspondiente a valores asociados a carbonatos
marinos-mezcla marina, donde puede existir cierto
aporte siliciclstico [8].
Figura 8. Grfica DBT/P vs. % S

Adems, los porcentajes de C27, C28 y C29

esteranos regulares para el crudo CUY-40 se
representaron grficamente mediante en un diagrama
ternario (Figura 10). El crudo bajo estudio se ubica
en la zona central del tringulo, lo cual permite
inferir que la materia orgnica precursora es
principalmente marina con mezcla de fitoplancton y
algas [10].
Figura 10. Diagrama ternario de esteranos C27, C28
y C29 para el crudo estudiado

Madurez trmica
Adems, si se representan los valores de la ratio
DBT/P frente a la relacin Pr/Ph, se obtiene una

Primeramente, los valores del ndice preferencial de

carbono (IPC) son muy prximos a la unidad (1,03

de media) para las dos rplicas del crudo bajo

estudio, reflejando la falta de predominio de las nparafinas de nmero par de carbonos sobre aquellas
de nmero impar de carbonos y viceversa.

Figura 12. Grfico 20S/20R vs. / para el crudo

bajo estudio

La mayor abundancia del estereoismero S sobre

su homlogo R (forma biolgica) en los dobletes
correspondientes a los homohopanos tambin indica
que la roca madre alcanz la madurez trmica
suficiente para la gnesis de crudo [11].
Asimismo, los moretanos son menos estables
trmicamente que los correspondientes hopanos
normales, por lo que la ratio de C30-moretano (M) a
hopano C30 (H30) disminuye con la madurez
trmica (Peters y Moldowan, 1991); si bien esta
relacin depende fuertemente del tipo de roca madre
y el paleoambiente deposicional [12].
Por tanto, la relacin C30-moretano/C30-hopano
presenta valores de aproximadamente 0,8 para
muestras inmaduras, decreciendo a 0,15 en muestras
maduras, hasta un mnimo de 0,05 [9]. El crudo
analizado en esta investigacin presenta un valor
cercano a 0,1. Por lo que podemos decir que ha
alcanzado su madurez
Procesos de alteracin en el yacimiento
El cromatograma de gases de la fraccin saturada
(figura 11) del crudo CUY-40, representado en la
figura nn, exhibe un aumento significativo de la lnea
base (joroba o hump) que ha sido reportado
como un indicador de biodegradacin [13].
Figura 11. Cramatograma del crudo de CUY-40

Por otro lado, el fragmentograma del in m/z 177 del

crudo CUY-40; mostr la ausencia de 25norhopanos. Ello apunta a que el crudo analizado no
resulta de la mezcla de dos crudos procedentes de
pulsos diferenciados. Por ltimo, al representar
grficamente las relaciones 20S/20R y /
relativas a C29 esteranos [14], se observa que el
crudo CUY-40 probablemente no migr desde la
roca madre al reservorio a travs de fallas (Figura
12).

6. Conclusiones
De la integracin de los resultados obtenidos a partir
de la caracterizacin geoqumica del crudo CUY-40
del yacimiento U superior (Fm-Napo), se lleg a
concluir:
La materia orgnica precursora del crudo analizado
representa un paleoambiente deposicional marino,
sin mayor influencia de materiales de origen
continental; el medio de sedimentacin ha sido
determinado como de carcter fuertemente reductor,
con una columna de agua anxica suprayacente, y
asociado con el depsito de lodos calcreos. Este
hecho recibe apoyo, entre otros, de un patrn comn
de distribucin de n-alcanos, ratios de fitano a
pristano prximas a uno; concentraciones elevadas
de azufre y metales traza, predominancia del C23
triciclopoliprenano y distribucin de esteranos C27C28-C29.
Considerando que los resultados obtenidos a partir
del crudo bajo estudio (V/Ni, distribuciones de nalcanos, esteranos y terpanos, huellas isotpicas del
carbono, etc.) son muy similares a los datos
caractersticos de los extractos de la Fm-Napo
previamente reportados en la literatura; se concluye
que esta unidad del Cretcico Tardo es la principal
roca madre del crudo analizado.
El estudio sobre diversos parmetros moleculares de
madurez trmica para el crudo estudiado (relaciones
isomricas de esteranos y homohopanos, ndice y
ratio de metilfenatrenos, etc.), indican que la materia
orgnica parental del mismo presentara una madurez
trmica intermedia, con niveles equivalentes a
condiciones de zona mxima de ventana de petrleo
(Ro ~ 0,8%).

7. Recomendaciones
Se pueden dejar planteadas algunas recomendaciones
con la finalidad de obtener ms resultados en un
futuro. Estas son:
Realizar la caracterizacin geoqumica de ms
muestras de crudo provenientes de pozos del Campo
Cuyabeno, para poder realizar correlaciones crudocrudo.
Obtener y analizar muestras de la roca madre en el
rea estudiada, con la finalidad de establecer
definitivamente la correlacin crudo-roca madre.

7. Referencias
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