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1. Sistema Multicomponente
1.1 Mezcla de gases ideales.
Nuestro estudio se ha limitado a sistemas termodinmicos que involucran solo una sustancia pura.
Sin embargo, muchas aplicaciones termodinmicas importantes implican mezclas. Mencionamos
que la composicin en una mezcla permanece inalterable. A medida que se realiza una reaccin
qumica, cambia la composicin del sistema, por lo tanto es importante que se introduzca este
cambio en las ecuaciones termodinmicas.
La composicin se describe por medio de la fraccin msica y fraccin moral del componente i.
Considerando tambin:
Regla de la Aditividad:
2. Equilibrio Qumico.
2.1 Propiedades de G.
La ecuacin fundamental:
( )
Considerando:
2.3 Actividad
Para soluciones liquidas. Para un componente i en una mezcla lquida podemos escribir.
, ya que
Considerando.
Con
2.5 Equilibrio qumico en una mezcla.
La energa de Gibbs de reaccin denominada
reaccin qumica es.
Con
2.7 Ecuacion de Clapeyron
Utilizada en relacin a dos fases en una sustancia pura.
Solucin diluida.
, donde
Esta relacin permite identificar la cantidad de variables o propiedades intensivas que deben ser
conocidas y fijadas para obtener la definicin del sistema heterogneo.
3.1 Fugacidad y actividades en el equilibrio heterogneo.
Para que se cumpla el criterio de equilibrio es necesario que en el sistema, el potencial qumico de
cada componente en distintas fases deba ser igual. Anlogo a esto se utiliza la expresin de
fugacidad y actividad.
Definiendo ahora la constante de equilibrio: la cual se define como la razn entre las actividades
del estado final e inicial, Siendo las fases y , siendo esta ultima el estado final, se obtiene.
En el estudio del equilibrio liquido vapor, cuando ambas son tratadas como soluciones ideales,
simplifica la visin del sistema, lo que considera a las situaciones reales como desviaciones de la
situacin ideal.
Donde
De la definicin de
Generalizando esta expresin se obtiene la Ley de Raoult, la cual caracteriza el equilibrio liquido
vapor entre soluciones ideales. Considerando un sistema solo con gases perfectos se tiene que la
fugacidad es reemplazada por las presiones dando lugar a
4. Soluciones.
4.1 Soluciones binarias.
Las consecuencias de la ley de Raoult en soluciones binarias en las cuales ambos componentes son
voltiles. Para una solucin binaria + = 1
Esta relaciona la presin total con sobre la mezcla con la fraccin mol del componente 1 en el
liquido.
Otra relacin importante es
La cual expresa la relacin de la presin como funcin de
4.2 Regla de la palanca.
En cualquier regin de dos fases. Considerando un diagrama p vs X. La composicin del sistema
variar entre los limites x1 e y1. Luego de una serie de consideraciones obtenemos:
Donde a se define como el punto de apoyo. El numero de moles del liquido por la longitud al
desde a hasta la lnea del liquido es igual al nmero de moles presente del vapor por longitud.