CURSO

QUMICA ORGNICA I

TITULO

CAROTENOIDES

1.

INTRODUCCIN
Los carotenoides son polienos donde todos los carburos carotenidicos tienen la
frmula molecular C40 H56 .
Los carotenoides son un grupo de compuestos solubles en lpidos, formadas por 8
unidades de isopreno con una serie de doble enlaces conjugados que constituyen
el grupo cromforo caracterstico. Estas unidades de isoprenos estn unidos de tal
forma que los dos grupos metilo sustituyentes ms cercanos en el centro de la
molcula estn en posicin 1,6 y el resto de grupos en posicin 1,5.
Se clasifican en carotenos (si estn formados por hidrocarburos) y xantofilas(si
contienen alguna funcin oxigenada).
En el reino vegetal cumplen funciones como la fotosntesis y como materia
colorante en las flores (mayormente para colores amarillos) y frutos
(principalmente naranja y rojizos).
Se conoce alrededor de 600 carotenoides de origen natural, sin embargo el nmero
utilizado es muy pequeo en la industria, obtenindose de stos por cromatografa
de donde sus fuentes principales son la zanahoria y la alfalfa.
Para poder separar y analizar los carotenoides se usa la cromatografa de
absorcin, sin embargo hoy en da se emplean ms la cromatografa de papel y la
de capa fina.
La mejor caracterizacin de los carotenoides se logra mediante los espectros
visible e infrarrojo y tambin el RMN de los carotenoides.

2. ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA
La estructura base del carotenoide es el licopeno (l) que es una cadena larga de 8
unidades del isopreno (C40 ) dando un sistema conjugado de dobles enlaces el cual
es el grupo cromforo responsable del color.

(I) Licopeno(,-caroteno)

Para sistematizar la nomenclatura se usa letras griegas para describir a los dos
grupos terminales de la cadena insaturada base (Commision on Biochemical
Nomenclature, 1971) (Fig. 1).
Tipos de grupos terminales C9

Fig. 1 Estructuras de los siete tipos de grupos terminales en los

carotenoides

Algunos carotenoides que podemos observar son los siguientes:

La ciclacin del licopeno en un extremo conduce al -caroteno(II), mientras que
la ciclacin en ambos extremos produce el -caroteno(III). El - caroteno (IV)
y el -caroteno(V) solo difieren en la posicin de los dobles enlaces en las
unidades cclicas terminales.

(II) -caroteno(,-caroteno)

(III) -caroteno(,-caroteno)

(IV) -caroteno(,-caroteno)

(V) -caroteno(,-caroteno)
Si se elimina un tomo de carbono en la estructura carbonada bsica de un
carotenoide (C40), se le llama nor-carotenoide.
Si se realiza la fisin de un enlace C-C y la adicin del nmero apropiado del
tomo de hidrgeno a cada grupo terminal creado, se le llama secocarotenoide(VI).
Si hay una remocin de un extremo de la molcula base o de ambos se le denomina
apo-carotenoide(VII).
Si hay cambios en el nivel de hidrogenacin se usa el prefijo dehidro (VIII),
esta es la introduccin de enlaces olefnicos o acetilnicos.

(VI) semi--carotenona(5,6-seco-,-caroteno-5,6-diona)

(VII) bixina (ac. 9-cis-6,6-diapocaroteno-6-ato de metilo-6-oico)

(VIII) toruleno (3,4-didehidro-,-caroteno)

Otras funciones oxigenadas: alcoholes (carotenoles) o steres de carotenoles (IX),
epxidos (X).

(IX) crocetina (cido 8,8-diapocaroteno-8,8-dioico)

(X) violaxantina(5,6,5,6-diepoxi-5,6,5,6-tetrahidro-,-caroteno-3,3-diol)
3. SNTESIS DE LOS CAROTENOIDES

El proceso de biosntesis usado en los terpenos es el mismo usado para los

carotenoides Braithwaite y col(1957) y Grob(1957) demostraron que el cido
mevalnico se incorpora al -caroteno, tambin Scheuer y col.(1959) probaron la
incorporacin de dicho cido al licopeno y Modi y col.(1961) aislaron el cido de
las zanahorias teniendo as la siguiente serie de reacciones de biosntesis:

Fig.2 Esquema biosinttico isoprenoide

Para la sntesis del -caroteno sinttico se puede usar la reaccin de Grignard

Para los grupos terminales del -caroteno y las xantofilas como lo son la
astaxatina, zeaxantina, rodaxantina y capsorubina se obtienen de la 6oxoisoforona mediante reacciones sencillas de oxidacin y reduccin.

Fig.3 Grupos terminales empleados para la sntesis de -caroteno y diferentes xantofilas

4. CARACTERIZACIN
Los carotenoides apolares se determinan con ter de petrleo o hexano y los de
mayor polaridad como las xantfilas con el etanol.

Los mx con solventes como ter de petrleo, hexano y etanol son casi
idnticos, pero los realizados con acetona son 4 nm mayores y con benceno y
cloroformo son de 10 a 12 nm mayores. Veamos la siguiente tabla:
Valores de adsorcin en el visible de carotenoides
mx(nm)
En ter de petroleo
En CHCl3
HIDROCARBUROS
-caroteno
-caroteno
-caroteno
licopeno

425, 449, 476

437, 462, 494
416, 440, 470
444, 470, 502

435, 461, 485

446, 475, 509

XANTFILAS
Lutena
Zeaxantina
Violaxantina
-criptoxantina
capsantina

421, 445, 474

424, 449, 476
416, 448, 465
425, 449, 476
450, 475, 505

435, 458, 485

433, 462, 493
426, 444, 478

458, 484, 518

Fuente: tabla 2.3. del captulo 2 pg. 59 del libro Colorantes Naturales

Los espectros de la regin visible (UV-V) del carotenoide son muy caractersticos
entre 400 y 500 nm, como por ejemplo el licopeno:

Fig.4. Espectro visible del licopeno en n-hexano

5. APLICACIONES INDUSTRIALES

En la actualidad se realizan investigaciones sobre los carotenoides en diferentes

reas como la fisiologa de las plantas y organismos, ciencia de los alimentos,
investigacin mdica, como por ejemplo:

Los carotenoides se usan como aditivos en alimentos y bebidas en forma de

extractos naturales o compuestos puros, entre los ms usados son el caroteno, cantaxantina, lutena, astaxantina, zeaxantina, y algunos
apocarotenoides.
En la avicultura se usan extractos naturales de zeaxantina, lutena y
cantaxantina en la alimentacin de gallinas y pollos de engorde para optimizar
el color de la yema de huevo y pie de pollo.
En la acuacultura se usa cantaxantina para pigmentar la carne, piel o
exoesqueleto de salmnidos y crustceos.
En la produccin de quesos, mantequilla, jugos, helados, dulces entre otros se
usan el -caroteno y el 8-apocarotenal.
En la salud, algunos carotenoides pueden transformarse en vitamina A (caroteno, -caroteno y criptoxantina) protegiendo contra enfermedades
degenerativas (cncer, arteriosclerosis, cataratas, envejecimiento prematuro) y
estimulando la respuesta inmune por su capacidad antioxidante.

6. INFERENCIAS Y CRTICAS

La propiedad de los carotenoides de absorber la luz se da por la presencia de

enlaces dobles conjugados, los cuales conforman un cromforo largo (de siete a
mas enlaces doble conjugados) que es capaz de absorber luz en la regin visible,
permitiendo de esta manera que podamos observar colores que van desde el
amarillo al rojo.
Hoy en da el uso de la astaxantina y -caroteno se ha incrementado enormemente
en la industria, es por ello que para lograr un sobreproduccin de estos pigmentos,
se requiere el uso de microorganismos productores de carotenoides para
propsitos biotecnolgicos, adems de las condiciones nutricionales y de
fermentacin para lograr la adecuada composicin y optimizacin de estos
factores.
Aunque el consumo de carotenoides (frutas y verduras) en la actualidad a
demostrado una relacin inversa con el riesgo de desarrollar cncer en varios
tejidos, sin embargo el resultado de estudios donde se usa el suplemento caroteno sinttico, ha mostrado resultados parciales de regeneracin; esto debido
a que en dosis altas de suplemento -caroteno sinttico inhibe la absorcin
intestinal de otros nutrientes importantes para un efecto anticancergeno.

7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Colorantes Naturales, pg. 45-68,Olga Look Sing de Ugaz, Editorial PUCP, 1997
Qumica Orgnica II Estereoqumica y Qumica de los Productos Naturales, pg.
462-484, Dr. Rafael Prez A. Ossorio Editorial ALHAMBRA, 2 Edicin, 1980