Resumen 3 CINTICA QUMICA: VELOCIDADES DE LAS REACCIONES QUMICAS

Adaptado de http://apchemistrynmsi.wikispaces.com/AP+Chemistry+Class+Lecture+Notes+AND+instructional+videos
por el profesor Julio Clavijo para los grupos de Qumica II Fundacin Universidad de Amrica
*AP is a registered trademark of the College Board, which was not involved in the production of, and does not endorse, this product. 2008
by Ren McCormick. All rights reserved.
A no ser que se indique otra cosa, todas las grficas, figuras o tablas son tomadas del libro Chemistry, The Central Science 11th ed., de
http://2012books.lardbucket.org/books/principles-of-general-chemistry-v1.0/ en total adherencia a la Licencia
Creative Commons by-nc-sa 3.0 all establecida, o de Wikipedia.

Conceptos iniciales:
La Cintica qumica es el estudio de las ___________________ de reaccin con respecto al ___________, a los _____________ que la
afectan y a la ____________ en que ocurre la reaccin. La espontaneidad tambin es importante porque una reaccin
espontnea no implica una reaccin rpida: el cambio de diamante a grafito es espontneo, pero es tan lento que no es
detectable incluso en una vida humana.

Por qu ocurre una reaccin? Hay que estudiar los fundamentos de la

TEORA DE _______________________ de las velocidades de reaccin:
1. Las molculas deben __________________: La colisin entre dos
molculas de reactivos debe ocurrir con suficiente energa
para sobrepasar la repulsin de las nubes electrnicas
entre los reactivos y poder mezclarse para formar nuevos
enlaces.
2. Normalmente, solamente dos partculas colisionan a la vez.

3. Las molculas no slo deben chocar, sino que deben
hacerlo en una ______________ _________________, o no se podrn
formar los productos. Aunque las molculas estn
chocando todo el tiempo y lo hacen millones de veces,
solamente una nfima fraccin de choques ocurren con los
reactivos bien orientados; por ello, muchas reaccionen no
ocurren fcilmente.













http://www.comoseresuelvelafisica.com/2012/11/teoria-
de-las-reacciones-quimicas.html

TEORA DEL _____________ DE ___________________________
A medida que los reactivos van chocando bien orientadas, los
reactivos van ganando energa progresivamente, hasta que
llegan a una energa llamada Energa de activacin

, llamada
as porque al alcanzarla los reactivos forman
momentneamente una especie llamada complejo activado o
estado de transicin. Cuando se logra la formacin del complejo
activado, los reactivos estn a punto de transformarse en
productos con tan slo una muy pequea ganancia de energa
que supere la

. Si se forma el complejo activado

(representado en la imagen de la derecha como ) pero no se
supera la

, el estado de transicin puede devolverse a los

reactivos, ya que el estado de transicin es muy inestable por
tener tan alta energa.

Si las molculas de reactivos chocan mucho, bien orientadas, y superan la

, se formar el estado de transicin, ste se

transformar en productos, y habr reaccin. Realmente es difcil que ocurra una reaccin qumica, y ms an que ocurra
rpido!

ENTONCES, UNA

_____________ SIGNIFICA UNA VELOCIDAD DE REACCIN __________, Y VICEVERSA.

FACTORES QUE AFECTAN LAS VELOCIDADES DE REACCIN

1. Naturaleza de los reactivos: ____. Algunas molculas de reactivos reaccionan muy rpido, otras demasiado lento.
Estado fsico- gasolina (l) no se quema rpido vs. gasolina (g) s se quema muy rpido; K2SO4(s) + Ba(NO3)2(s) no hay
rxn, pero reaccionarn si ambos estn disueltos en agua: Mayor libertad de movimiento, ms choques!
Identidad qumica Qu est reaccionando? Usualmente iones de carga opuesta reaccionan rpidamente. Sustancias con
enlaces fuertes (altas energas de enlace) reaccionarn mucho ms despacio. Ejemplos: El sodio metlico reacciona mucho
ms rpido con agua que con calcio metlico. La oxidacin del metano puede ser incrementada al aumentar la temperatura;
la fotosntesis es muy lenta y cambia muy poco al aumentar la temperatura.

2. Concentracin de los reactivos: ___________. Simple: ms molculas, ms colisiones, mayor probabilidad de reaccin.
3. Temperatura: ___. Entre ms rpido se muevan las molculas de reactivos, ms probable es que choquen.
Un incremento de temperatura produce ms colisiones bien orientadas que superan la

, por lo que la reaccin ocurrir

ms rpido.
Usualmente se asume que un incremento de 10 aumenta al doble la velocidad de reaccin, pero esto es solamente una
aproximacin.

4. CatalizadorEspecie que acelera una velocidad de reaccin sin transformarse, porque ___________ la

.
Catalizadores biolgicos: Protenas llamadas enzimas.
Recordar! El catalizador no es parte de la reaccin qumica y no se usa para lograrla. Un catalizador siempre ___ _____________
al terminar la reaccin.
5. rea superficial de los reactivos: _____. Las superficies expuestas afectan la velocidad.
Excepto sustancias en estado gaseoso o en solucin, las reaccionen ocurren en la superficie de los reactivos porque all se
encuentran y chocan.
A mayor rea superficial expuesta, mayor cantidad de choques, por lo que la reaccin ocurrir a mayor velocidad. No es lo
mismo intentar prenderle fuego a una barra de hierro que a la misma masa de hierro pero en forma de viruta.


Velocidades de las reacciones qumicas

1. Velocidad de Reaccin
Para una reaccin cualquiera, cuando los coeficientes estequiomtricos son uno,

A + B C+ D {1}
Definimos velocidad de consumo o de formacin
d

d
como el cambio en la concentracin de una especie dada con respecto al
tiempo. Entonces, se puede hablar de una velocidad de consumo de un reactivo o de formacin de un producto.
Una velocidad de consumo de un reactivo, o de formacin de un producto, se llama una velocidad particular o relativa:
=
d

d
=
d

d
=
d

d

Por ejemplo, la velocidad relativa a A,
d

d
, en la reaccin {1}, es

, y as consecutivamente. Note que se ha puesto signo

menos a la velocidad relativa del reactivo A, pues de por s un reactivo se va consumiendo a medida que avanza una reaccin,
en tanto que un producto va apareciendo, por lo que el signo menos hace que las velocidades relativas siempre sean positivas.
Esto de poner signo menos a las velocidades relativas de los reactivos se denomina _____________________ cintica. Note que en
toda reaccin, las velocidades relativas y la velocidad de reaccin se expresan en concentracin/tiempo, generalmente M/s.
OJO: la velocidad de reaccin va disminuyendo al avanzar el tiempo de reaccin.
es la derivada de la grfica de concentracin vs. Tiempo para una reaccin.

Si no se toma la derivada sino el cambio en concentracin en un intervalo de tiempo, se habla de velocidad
________________ : =

t
.

Ejemplo 1
Los siguientes datos corresponden a la descomposicin de la aspirina en medio acuoso:












Calcule
sp
t
y
S
t
entre
a) = = h
b) = = h

Tiempo (h) [Aspirina] (M) [cido saliclico] (M)
0 5.55 10

0
2.0 5.51 10

0.040 10

5.0 5.45 10

0.10 10

10 5.35 10

0.20 10

20 5.15 10

0.40 10

30 4.96 10

0.59 10

40 4.78 10

0.77 10

50 4.61 10

0.94 10

100 3.83 10

1.72 10

200 2.64 10

2.91 10

300 1.82 10

3.73 10

Velocidades y estequiometra
Cuando los coeficientes estequiomtricos no son uno, la velocidad de reaccin no es la misma velocidad de consumo de los
reactivos o de formacin de los productos. Entonces, para una reaccin cualquiera

A +

C +

D
La velocidad de reaccin es
=

=
B
t

()

La anterior ecuacin (1) significa que para toda reaccin qumica, La velocidad de reaccin se obtiene _____________________
cualquier velocidad relativa sobre su _________________ ______________________________.

Cuando se pide obtener a partir de alguna velocidad relativa, o vice versa, en una reaccin dada, lo que hay que hacer es usar
la ecuacin (1) y de ella calcular lo que se necesite. Por ejemplo, si se pide relacionar las velocidades de las especies con la
velocidad de reaccin para la siguiente reaccin

;
()
;
()
:
()

()

(l) {2}

La respuesta es escribir
=
[

]
t
=
[

]
t

=
*

+
t

.
De esta expresin puede usarse lo que se requiera para calcular una velocidad de consumo o de formacin. Por ejemplo, si se
sabe que en determinado intervalo de tiempo

t
= y se requiere calcular la velocidad de consumo de
:
,

]
t
, se escribira que = ( ) = resultado que es totalmente lgico, puesto
que la estequiometra en la reaccin {2} dice que por cada mol de agua que se forma, se consume el doble de iones
:
.

Recuerde, la velocidad de reaccin se obtiene dividiendo cualquier velocidad relativa sobre su coeficiente balanceado.

En el ejemplo anterior, y usando el agua, =
( )

=0.005 M/s, y usando el

:
, =
s

= s
Una forma ms sencilla de calcular velocidades de reactivos o productos es a travs de la reaccin balanceada. Por ejemplo, en
la reaccin anterior, se sabe que

t
= . Si se pide calcular la velocidad de consumo de hidronio
[

]
t
, se puede
ver en la ecuacin {2} que 6 moles de hidronio producen 3 de agua, por lo que se puede escribir

]
t
=

= .
Que es, en realidad, el mismo clculo que se hizo antes mediante velocidad de reaccin.

Ejemplo 2
La siguiente reaccin ilustra la fermentacin de la sacarosa (obtencin de garapo, su persona):

(ac)

(l)

(ac)

(g)
Sacarosa Etanol
a) Cmo se relaciona la velocidad de desaparicin de la sacarosa

t
con la velocidad de formacin de etanol

t
? Pista: analice y use la ecuacin (1)
b) Si

t
=
;
en un instante dado, con qu velocidades se estn formando el

y el

?
c) Cul es la velocidad de reaccin ?
Ejemplo 3
La reaccin (g) l

(g) l(g) se lleva a cabo en un recipiente cerrado. Si la presin parcial de NO disminuye a

razn de 30 mm Hg/min, Cul es la velocidad de cambio de la presin total en el recipiente?


2. Variacin de la __________________con la ___________________: Leyes de Velocidad [1]
Para una reaccin cualquiera homognea

A +

B Productos {2}
La forma en que vara la velocidad de reaccin al variar las concentraciones de los reactivos se puede escribir para cualquier
reaccin como

=

(2)

Esta ecuacin (2) se llama una __________ de __________________________, que es puramente emprica, y sirve para determinar cmo
cambia _____________________ al variar las concentraciones de los reactivos en una reaccin dada.
Para reactivos en fase (g), usar PA en vez de [A].

se denomina constante especfica o constante de velocidad que cambia si cambia la _____________________ y slo se puede
determinar __________________________. Los exponentes

se denominan _________________ _______________________ de reaccin con

respecto a cada reactivo; la suma de todos ellos se denomina ___________________________ o total de reaccin, o simplemente, el
orden de la reaccin.

Tenga claro que los rdenes de reaccin no son iguales ni tienen nada que ver con los coeficientes
estequiomtricos balanceados de la reaccin.

Ejemplo 4
Observando los siguientes ejemplos concretos de reacciones qumicas y sus leyes de velocidad, determine el orden de
reaccin para cada una de ellas.
Reaccin Ley de Velocidad Orden
2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g) = [N2O5]
CHCl3(g) + Cl2(g) CCl4(g) + HCl(g) = [CHCl3][Cl2]


H2(g) + I2(g) 2 HI(g) = [H2][I2]
2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2H2O(g) = [NO]
2
[H2]


Determinacin de una Ley de velocidad: Mtodo de las ______________ _____________ [1]
Por mucho que se observe una ecuacin qumica, no se podr deducir su ley de velocidad, pues los coeficientes
estequiomtricos no dicen nada sobre los rdenes de reaccin. Hay que realizar experimentos para conocer datos cinticos, ya
sea en forma de velocidades de reaccin o de cambios de concentracin frente al tiempo. El siguiente ejemplo nos sirve para
ilustrar el modo en el que hay que tratar los datos experimentales.

Supngase que para una reaccin A+BC se miden las velocidades de reaccin a distintas concentraciones iniciales:
Experimento [A] (M) [B] (M) inicial (M/s)
1 0.100 0.100
;

2 0.100 0.200
;

3 0.200 0.100
;


A partir de estos valores vamos a asumir que la ley de velocidad es del tipo =

. El mtodo consiste en determinar

el efecto de variar la concentracin de cada reactivo sobre la velocidad de reaccin. Para esto, se analiza el efecto de la
variacin de cada reactivo por separado, es decir, para cada reactivo se escogen dos experimentos donde la concentracin del
reactivo que estoy analizando cambie, pero la concentracin de los dems reactivos sea constante. As, se dividen las
concentraciones que cambian y el resultado se compara con lo que resulte de dividir las velocidades correspondientes, para
obtener el exponente que corresponde al reactivo analizado en la ley de velocidad. En este ejemplo, usando los datos de los
experimentos 1 y 3 (en los que [A] cambia pero [B] no) se escribe

;

;
=

Y recordando que si

= b,

=
Log ()
Log (a)
se encuentra que

=
Log ()
Log()

=

De manera anloga, ahora se analiza el efecto del reactivo B sobre V con [A] constante, para lo cual escogemos los
experimentos 1 y 2:

;

;
= (

Por lo que se concluye que el coeficiente que corresponde al reactivo B en la ley de velocidad de este ejemplo, es decir, el orden
parcial de reaccin con respecto a B, es

=
Log ()
Log()

=

Ya teniendo los valores de los rdenes de reaccin para cada reactivo, la ley de velocidad para este ejemplo resulta ser
=

B
0

Pero como [B]
0
= 1, la Ley de Velocidad determinada para este ejemplo mediante el mtodo de las velocidades iniciales, queda
escrita como
=

.

As, se obtiene que, en este ejemplo, la reaccin A+BC obedece una ley de velocidad de orden 2. El orden parcial de la
reaccin con respecto al reactivo A es 2, y con respecto a B, es 0, por lo que el orden de la reaccin es 2.

Una vez conocida la ley de velocidad, se puede utilizar cualquier experimento de la tabla anterior para despejar el valor de la
constante de velocidad k, y si la ley de velocidad ha sido correctamente determinada, cualquier fila de datos debe dar la misma
constante, dentro de la incertidumbre de los datos. En el caso anterior, y usando los datos de la segunda fila de la tabla,
=

=

;

( )

=
;

;

As, la Ley de velocidad completa del ejemplo anterior se debe escribir =
;

En todo caso, k debe ser calculada para cada reaccin o Ejemplo, como se acaba de ilustrar.


Ejemplo 5
Los siguientes datos cinticos son para la reaccin S

8
;
(ac) +
;
(ac) S

;
(ac) a 298.15 :
Experimento [S

8
;
]0(M) [
;
]0(M) (M/s)
1 0.27 0.38 2.05
2 0.40 0.38 3.06
3 0.40 0.22 1.76
a. Determine la ley de velocidad de esta reaccin.
b. Escriba la relacin entre la velocidad de formacin de S

;
y la velocidad de desaparicin de
;
.
c. Calcule cuando [S

8
;
] = 0.45 M y [
;
] =0.15 M, usando la ley de velocidad y la constante antes halladas.

Resumiendo, una ley de velocidad sirve para calcular k a temperatura fija y para ______________ _____ ___________________ _____ _____
____________________ al cambiar concentraciones de los reactivos. Por ejemplo, si una reaccin cumple la ley de velocidad
=

, al mantener constante la concentracin de A y duplicar la concentracin de B, la velocidad aumentar 1

2
2
3
=
8 veces; Si la concentracin de A se disminuye a la mitad y la de B se aumenta tres veces, la velocidad variar (1/2)
2
3
3
=
(1/4) (27) = 27/4, o sea que aumentar en un factor de 27/4.

OJO! Las Leyes de velocidad solamente sirven cuando los datos que me dan son datos de concentraciones y
velocidades iniciales.

Si lo que me propone el problema es datos de constantes que varan con la temperatura, no me sirve usar ley de velocidad.
Tendr que usar la Ecuacin de Arrhenius.


3. Variacin de la _______________ con la _____________________: La Ecuacin de Arrhenius [2]

En la Figura 3 a continuacin se ilustra que para la reaccin

la constate de velocidad vara con a

temperatura. En ella se nota que la constante de velocidad, y por tanto, la velocidad de reaccin, aumenta rpidamente con el
aumento de temperatura; generalmente, la velocidad de reaccin se dobla por cada 10 de aumento en temperatura, si bien
no una es regla exacta, como antes se aclar.


Figura 3 Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura.

En general, A mayor T, ms __________ bien orientados, mayor , __________ k.

En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius afirm que las molculas deban
tener una mnima energa para reaccionar, es decir, para que una molcula de
un reactivo reaccione con otro reactivo o ella sola comience a transformarse
en producto alguno, debe superar un cierto valor de energa propio de cada
reaccin. Entonces, desde este aporte de Arrhenius, se conoce como energa de
activacin

a la energa mnima requerida para iniciar una reaccin qumica.

El valor de

es diferente para cada reaccin.

La forma en que las molculas pueden obtener la energa requerida para
iniciar la reaccin se puede entender mediante chocar mucho y chocar bien orientadas las molculas de reactivos, y de esta
forma, alcanzar y superar el valor de

para que la reaccin empiece y se sostenga sola hasta terminar, hasta que el (los)
reactivo(s) se transforme(n) totalmente en producto(s). Sin embargo, no olvidar que slo una pequea parte de los choques
producen una reaccin dada, porque slo una pequea parte de ellos estn adecuadamente orientados.

Ac notamos el efecto neto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin: el aumento de la temperatura hace que una mayor
fraccin de molculas alcancen una energa mayor que

, lo cual provoca que la velocidad de reaccin aumente.

La fraccin de molculas que tiene una energa ________________ o _____________ a la

est dada por la expresin

=
;

Donde R es la constante de los gases en unidades de energa (8
J
molK
) y T es la temperatura absoluta. Para dar una idea de
la magnitud de f , suponga que

vale 100 kJ/mol, un valor tpico para muchas reacciones, y que T es 300 K (cerca de la
temperatura ambiente). El valor calculado usando la ecuacin (3) para f es 9
;8
, Un nmero extremadamente
pequeo! A 310 K, dara
;7
. Entonces un aumento de 10 K produce un aumento de 3.6 veces en la fraccin de
molculas que poseen al menos una energa de 100 kJ/mol.

Ms concretamente, Arrhenius encontr que el incremento en la constante de velocidad con el aumento de temperatura se
comporta de manera no lineal, como se mostr antes en la Fig. 2. l encontr que la cintica de mayora de las reacciones
obedece a una ecuacin que tiene en cuenta tres factores que ya antes se presentaron:
a) La fraccin de molculas que poseen una energa

, y por lo tanto, pueden reaccionar,

b) El nmero de colisiones entre las molculas de reactivos que ocurren por segundo, y
c) La fraccin de colisiones que tienen la adecuada orientacin.
Estos tres factores se renen en la ecuacin de Arrhenius:
= =
;

Donde es la constante de velocidad,

es la energa de activacin, R es la constante de los gases ideales en unidades de

energa y T es la temperatura absoluta. La ecuacin anterior se puede considerar como la ecuacin fundamental de Arrhenius.

El trmino A se denomina factor de frecuencia, tiene las mismas unidades de la constante, es prcticamente constante con
temperatura, y tambin se le llama __________________ _____________ porque es el mayor valor posible que puede tomar.
La ecuacin anterior se puede considerar como la ecuacin fundamental de Arrhenius, y all se nota que a medida que

aumenta, disminuye, porque la fraccin de molculas que tiene la energa requerida es menor. Por lo tanto, la velocidad de
reaccin disminuye si la energa de activacin

aumenta.
A y

pueden considerarse como los ____________________ ____ ___________________ y son caractersticos de cada reaccin.

Calcular

usando la ecuacin de Arrhenius

Mtodo grfico
La determinacin de

y A puede hacerse por mtodo grfico o por mtodo analtico. Primero, se ilustra el mtodo grfico. Si
se toma el logaritmo natural a ambos lados de la ecuacin (3), se obtiene claramente una lnea recta:

ln =

) ln

La ecuacin anterior se puede considerar como la ecuacin logartmica de Arrhenius.
Si elaboramos una grfica de ln (en el eje de las y) contra 1/T (En el eje de las , y con T en Kelvin) obtendremos una
tendencia lineal, cuya pendiente es igual a

, y cuyo intercepto es igual a ln A.

Por tanto,

= (pendiente)() y =
b
(Ver Figura 4).

= pendiente




(2 CS)


=
intercepto




(2 CS)
Figura 4 Determinacin de

por mtodo grfico.

y = 16106.3368x + 23.2682
-4,00000
-3,00000
-2,00000
-1,00000
0,00000
1,00000
2,00000
3,00000
4,00000
0,00120 0,00130 0,00140 0,00150 0,00160 0,00170
l
n

k

1/T (K
1
)
Mtodo analtico
A pesar de que la ecuacin de Arrhenius generalmente se da a conocer en los libros en las dos formas anteriores (la
fundamental y la logartmica), el valor de

suele calcularse con la _________________________________ de Arrhenius:

ln(

) =

]

Esta tercera ecuacin de Arrhenius permite calcular

de manera analtica, es decir, a travs de un solo clculo matemtico.

Entonces, al tener una tabla de datos de constantes a varias temperaturas, fcilmente se calcula

=


En esta ecuacin,

es siempre la temperatura ms grande, por lo que

es la constante de velocidad a la temperatura ms

grande. El valor de

as calculado tambin queda expresado en kJ/mol de reaccin. Por ejemplo, si se tiene una tabla de datos
como la siguiente

T (K) (
;
s
;
)
600 0.028
650 0.22
700 1.3
750 6.0
800 23

Se puede escoger cualquier par de datos; Si tomamos las temperaturas 600 y 750 K,

= 7 K y

= As,

es la
constante de la temperatura mayor y

es la constante de la temperatura menor. Por lo tanto usando la ecuacin anterior, se

obtiene que

=
*ln(
008
0
)+ 8
J
molK
*

70 K

00 K
+
= 87
J
mol rxn
=

J
mol rxn


Ntese que para usar bien la ecuacin lineal de Arrhenius, las temperaturas deben estar expresadas en K y R debe estar
expresado en unidades de energa.

El mtodo grfico tiene la ventaja de que permite calcular los valores de

y A al tiempo, de la grfica, si bien hay que tomarse

el trabajo de hacer la grfica con la mayor precisin posible, sea a mano o con ayuda de software (Excel, Origin, SciDavies, etc).

De otra parte, el mtodo analtico es mucho ms rpido porque simplemente se escogen datos y se usa la ecuacin lineal sin
demora, pero solamente se obtiene el valor de

, y para hallar A, hay que usar la ecuacin fundamental, o la logartmica, con

una temperatura escogida y el valor de

previamente determinado. Por ejemplo, tomando T = 800 K, =

;

;
de la
tabla anterior, y ya sabiendo que

= 87
J
mol rxn
, al despejar A de la ecuacin fundamental, se obtiene que

=
;

=
(

)
= (
;

;
)
(
338745
J
mol
(834
J
molK
800 K)
)


= 798
;

;
=
0


Por ltimo, hay que recordar que los parmetros de Arrhenius,

y , tienen cada uno un solo valor para un grupo de
datos, es decir, son fijos para una reaccin dada, y representan no solo a la reaccin sino tambin a las condiciones y al
solvente en que se haga.

no cambia con la temperatura, pero A si cambia con la temperatura. Por esto,

Siempre que calcule la constate lmite para una reaccin, use el valor de la energa de activacin con todas las cifras
posibles, calcule A para cada temperatura, y establezca un valor promedio de A.
Ejemplo 6
Suponga que para los siguientes datos fueron obtenidos para una reaccin dada:
k (
;
s
;
) T ()
a. Es lenta o rpida esta reaccin? Justifique su respuesta.
b. Calcule el valor de

para esta reaccin usando la ecuacin lineal de Arrhenius.
c. Calcule el valor de A usando la tercera fila de la tabla de datos.
d. Cul es el valor de cuando la temperatura es 100 ?
e. Cul es la temperatura cuando la constante de velocidad tiene un valor de 9

;
s
;

b. 79

J
mol
rxn; c. 8

;
s
;
; d.
;8

;
s
;
; e. 368 .
88
;
320
87
;
340
79
;
360

;
380
9
;
400
Adaptado de http://apchemistrynmsi.wikispaces.com/file/view/12_Arrhenius_Made_Easy.pdf/116713765/12_Arrhenius_Made_Easy.pdf

Si los datos que me dan son de concentraciones y tiempos, no me sirve usar ley de velocidad ni ecuacin de Arrhenius. Tendr
que usar

4. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD:
Cambio de concentraciones con el ______________ de reaccin

Son ecuaciones que relacionan concentracin inicial, constante de velocidad, tiempo y concentracin final del reactivo de
inters.
Son lo que se debe usar para trabajar problemas de cintica cuando hay datos de tiempo involucrados.
Solamente se escriben para un reactivo, llamado generalmente A. Los dems reactivos se suelen usar en exceso.
Recurdese que el orden total es la suma de los rdenes particulares. En cuanto a ecuaciones integrales de velocidad, importan
a este nivel las reacciones que sean de orden total cero, uno o dos con respeto a un solo reactivo (los dems, en exceso).

Usualmente a uno no le dan sino que le dan una tabla de datos de concentraciones del reactivo de inters a diferentes
tiempos de reaccin, y se pide determinar el orden de la reaccin y la ecuacin integral aplicable al proceso.
Entonces, Hay que __________________! (Esto se puede hacer con ayuda, Excel, por ejemplo):

Procedimiento:
Primero, se grafica [A] en el eje
y contra tiempo en el eje , y si
resulta dar una lnea recta, la
reaccin obedece a una cintica
de orden cero:
Si lo anterior no funciona, se
grafica ln [A] en el eje y contra
tiempo en el eje , y si resulta
dar una lnea recta, la reaccin
obedece a una cintica de orden
uno:
Si lo anterior tampoco funciona,
se grafica 1/[A] en el eje y
contra tiempo en el eje , y si
resulta dar una lnea recta, la
reaccin obedece a una cintica
de orden dos:
Grfica*:


Y si la cintica es de orden cero,
la ecuacin integral de velocidad
que hay que usar, con los datos
que me d el problema, es
Y si la cintica es de orden uno,
la ecuacin integral de velocidad
que hay que usar, con los datos
que me d el problema, es
Y si la cintica es de orden dos,
la ecuacin integral de velocidad
que hay que usar, con los datos
que me d el problema, es
Ecuacin integral
de velocidad:

=
0
ln

= ln
0

0

*Tomadas de http://www.chem.queensu.ca/people/faculty/mombourquette/firstyrchem/kinetics/

OJO CON LA SIGUIENTE INFORMACIN:

Para una reaccin de orden cero, la ley de velocidad es = [A]
0
= , y la ecuacin
integral de velocidad de orden cero es

=
0

Para una reaccin de orden uno, la ley de velocidad es = [A] y la ecuacin
integral de velocidad de primer orden es
ln

= ln
0

Para una reaccin de orden dos, la ley de velocidad es = [A]
2
y la ecuacin
integral de velocidad de segundo orden es

0

Pendiente
=
Pendiente
=
Pendiente
=

es la concentracin final del reactivo A cuando ha pasado cierto tiempo t de reaccin,

0
es la concentracin inicial del
reactivo A, es el coeficiente estequiomtrico balanceado del reactivo A, es la constante de velocidad (la misma que antes se
aprendi a determinar mediante leyes de velocidad) y t es el tiempo involucrado en la reaccin (generalmente en segundos).

Las anteriores ecuaciones sirven para calcular para calcular __________________ ____________________ conociendo las dems.
NTESE que las ecuaciones integrales de velocidad NO HABLAN DE PRODUCTOS, solamente del reactivo limitante. Si usted
desea determinar la concentracin de un producto al cabo de cierto tiempo, primero debe calcular la concentracin final
del reactivo usando la ecuacin integral adecuada a la cintica de su reaccin, y luego usar sus conocimientos de
estequiometria para calcular la cantidad del producto deseado.

Si se conoce el orden de reaccin puede escoger la EIV aplicable, y esto se sabe observando las
____ ___________________ ____ ____ ______________:
Si la cintica es de orden cero, tiene unidades de concentracin tiempo
;
, usualmente .
Si la cintica es de orden uno, tiene unidades de tiempo
;
, usualmente
Si la cintica es de orden dos, tiene unidades de concentracin
;
tiempo
;
, usualmente .

El estudiante debe ser capaz de identificar el orden cintico con solamente ver las unidades de la constante que ofrezca el
problema! Y ya sabiendo el orden, se usa la ecuacin integral de velocidad adecuada para calcular, despejar u obtener lo
que el problema pida.

Ejemplo 7
La constante de velocidad de la transformacin de ciclopropano en propeno es
;
h
;

a. Cul es la concentracin del reactivo despus de 5.12 h de reaccin, si se inicia con 0.095 moles del reactivo en un
volumen de 3.5 L? (0.0206 M)
b. Qu porcentaje de ciclopropano queda despus de 51.2 horas de reaccin? (76)
c. Cunto tiempo debe pasar para que haya reaccionado el 38% del reactivo inicial? (8.9 h)
Ejemplo 8
El 1,3-butadieno

se usa para fabricar caucho sinttico. Para cierta reaccin de descomposicin de este alqueno,
=
;

;
s
;
. Si se inicia la reaccin con

0
= 7
;
calcule el tiempo necesario para que la
concentracin del reactivo caiga hasta ser 9
;
(8 =

s)


VIDA MEDIA DE UNA REACCIN,

Es el _____________ requerido para que una concentracin dada se consuma _________ ___ ______________.

Para una cintica de ______________ _________,

Para una cintica de ______________ ______,

=
09

Para una cintica de ______________ _______,

0

El

solamente es constante para reacciones de orden uno!

Ejemplo 8
a. Cierta reaccin tiene una constante de velocidad que vale 3.47
;
min
;
. Calcule el tiempo de vida media para la
misma reaccin. (20.0 min)
Cunto tiempo se requiere para que se haya consumido el 75% del reactivo inicial? (40 min)
Ejemplo 9
Para la reaccin (CH3)3CBr +
;
(CH3)3COH + Br
;
, los siguientes datos fueron obtenidos experimentalmente:
Tiempo (s) [(CH3)3CBr]
a. Elabore en Excel las grficas necesarias para determinar el orden de esta
reaccin.
b. Encuentre el valor y las unidades de la constante de velocidad.
c. Encuentre el valor de la vida media para esta reaccin.
0 0.100
30 0.074
60 0.055
90 0.041

RESUMEN DE ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD
(sta es la tabla poderosa! ^_^)

Orden Cero Orden Uno Orden Dos
LDV
=

= =

= =

LIV

=
0
ln

= ln
0

0

Grfica que da
una lnea recta

Relacin entre
pendiente y k
Vida media

=
ln

0

Unidades de la
constante
C t
;
, s
;
t
;
, s
;

;
t
;
,
;
s
;
.


CATLISIS
Es el ____________________ de por la presencia de una especie. Se puede hacer agregando sustancias o manejando las
condiciones de la reaccin. Una sustancia o un efecto que altera la velocidad de una reaccin se llama un ______________________.
Generalmente, aumenta porque el catalizador ____________ la energa de activacin.



Un catalizador no se altera durante la reaccin
su presencia facilita la formacin del estado de
transicin:

El valor de
0
NO CAMBIA por la presencia de
un catalizador.

Las enzimas son catalizadores biolgicosLa
enzima llamada ATP sintetasa es la ms importante
del cuerpo humano.






CATLISIS HETEROGNEAEl catalizador est en estado fsico _________________ a los reactivos. Usualmente ocurre cuando
los reactivos son gases que se adsorben sobre la superficie de un catalizador slido.
IQ: Hidrogenacin de grasas, Proceso haber-Bosch
IP: Craqueo cataltico, convertidores catalticos


Un ejemplo tpico de catlisis heterognea: Hidrogenacin de etileno



Hidrogenacin parcial de una aceite vegetal, componente tpico de la margarina. La mayora de los dobles enlaces C=C son
transformados en enlaces imples por este proceso, lo cual eleva el punto de fusin del producto, y as pasa de aceite a
margarina. Adaptado de http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrogenation#Industrial_applications

OJO: AdsorcinSe refiere a la asociacin de una sustancia ____________ ___ ____________________ de otra.
Absorcin Se refiere a la asociacin de una sustancia al interior de la estructura de otra. Una esponja absorbe agua.


Partes tpicas de un convertidor cataltico.
Adaptado de http://autos.aollatino.com/2010/02/22/como-funciona-un-convertidor-catalitico/

x
x

n:

(n )

(n )

Reacciones principales:


CATLISIS HOMOGNEAEl catalizador se encuentra ____ _____ ___________ estado fsico que todos los reactivos.
Usualmente en reacciones de la atmsfera superior y en los organismos vivos.

F
F
Cl
Cl
Radiacin UV
C
F
F
Cl
Cl
+

Cl O
3
+ + O
2
Cl O
O Cl O +
Cl +
O
2
O
3
+ O
2O
2

Esquema de destruccin del ozono estratosfrico por la presencia de CFCs. Todo ocurre en fase gaseosa.
Adaptado de Whitten et al, Qumica, 8.ed. Cengage Learning Editores S.A. de C.V., Mxico D.F., 2008. p. 646-647.












Fundamento de la leche deslactosada.
http://t3.gstatic.com/images?q=tbn:ANd9GcQ4ke2_tSuOBGl
9oObm-SH54dYR10loWgBnXD09_HjHdVdAX8d_xQ
Estructura de la enzima Lactasa.
http://t3.gstatic.com/images?q=tbn:ANd9GcQ4ke2_tSuOBGl
9oObm-SH54dYR10loWgBnXD09_HjHdVdAX8d_xQ


Funcionamiento de la catlisis enzimtica segn el modelo de llave cerradura. En este ejemplo, la accin de la lactasa sobre la
lactosa. Todo ocurre disuelto en el agua celular. Tomado de http://muirbiology.files.wordpress.com/2013/01/enzyme-1.jpg


Solamente en 2010, la demanda global de catalizadores fue avaluada en USD 29500 millones!
http://www.acmite.com/market-reports/chemicals/global-catalyst-market-report.html

El proceso Haber-Bosch, que produce amonaco por catlisis heterognea, entrega anualmente alrededor de 500 millones
de toneladas de fertilizantes, que permiten alimentar a casi un tercio de la poblacin mundial!
http://en.wikipedia.org/wiki/Haber-Bosch_process#Catalysts
Zeolitas en la industria del petrleo

Reformulacin de parafinas, isomerizacin de buteno, conversin de metanol a gasolina (MAG) y Craqueo cataltico fluido
(CCF, la principal tecnologa en el refinamiento de gasolinas).
http://www.umich.edu/~becklab/research.html

Algunas empresas y multinacionales que se especializan en produccin de catalizadores para las
necesidades de la industria petrolera (refinacin, petroqumica, etc.):
http://www.catalysts.basf.com/p02/USWeb-Internet/catalysts/en/content/microsites/catalysts/prods-inds/process-
catalysts/petro-chem
http://www.shell.com/global/products-services/solutions-for-businesses/globalsolutions/refinery-chemical-
licensing/petrochemical-technology/petrochemical-catalysts.html
http://www.cricatalyst.com/catalysts.html
http://www.quimicorp.com/petroquimica.html
http://www.quimicorp.com/refinacion.html

Excelente pptx sobre catalizadores en la ingeniera qumica industrial, qumica sustentable y ambiental:
http://kskvku.digitaluniversity.ac/downloads/Chemist%20n%20Chemical%20Engg%20Hetrogeneous%20Catalysis.ppt

Ms pginas sobre catalizadores en la industria petroqumica:
http://www.chemguide.co.uk/physical/catalysis/petrochem.html
http://www.arabianoilandgas.com/article-9496-top-10-catalysts-companies/1#.UPWQgifaUaA
http://www.slideserve.com/beryl/catalysis-in-petrochemical-production


LOS SIGUIENTES SITIOS DE INTERNET TIENEN MUY BUENOS MATERIALES SOBRE
CINTICA QUMICA, CON EJEMPLOS RESUELTOS!
Tener en cuenta que no trabajan con el valor de a :

http://es.scribd.com/doc/57585820/Quimica-Ejemplos-Resueltos-Soluciones-Cinetica-Quimica-Selectividad
http://www.geocities.ws/iq_comision1/apuntes/problemas/Cap1_2.pdf
http://www.geocities.ws/iq_comision1/apuntes/problemas/Cap1_3.pdf
http://www.profesorjano.info/2012/01/problemas-cinetica-quimica-libro.html