2.1.

1 POLMEROS DERIVADOS DEL ALMIDN

Los polmeros derivados de almidn son materiales termoplsticos resultantes del
procesado
del almidn natural por medios qumicos, trmicos o mecnicos. Asimismo, es posible
hacer copolmero con otros biopolmeros y pueden obtenerse copolmeros tan flexibles
como el polietileno o tan rgidos como el poliestireno.
El almidn es un polisacrido abundante, de bajo coste, renovable y totalmente
biodegradable
que se encuentra en las plantas.
El almidn comercial se obtiene de las semillas de cereales: maz, trigo, varios tipos de
arroz,
etc., y de algunas races y tubrculos como la patata. El ms utilizado para la produccin de
bioplsticos es el almidn de maz.
Tecnologas de procesado
Los polmeros de almidn pueden ser procesados por:
. Soplado de film.
. Extrusin.
. Termoformado.
. Inyeccin.
. Recubrimiento por extrusin de fibras y tejidos.
Propiedades mecnicas, qumicas y fsicas
Su densidad (1.2-1.35 g/cm3) es superior a la de la mayora de los polmeros termoplsticos
convencionales y presentan baja resistencia a disolventes y aceites aunque este aspecto se
puede mejorar con mezclas, por ejemplo, PCL (Policaprolactona). En la actualidad tambin
existen mezclas con otros biopolmeros como el PLA y con otros polmeros
convencionales, constituyendo las resinas hbridas de almidn. El almidn es muy sensible
a la humedad y al contacto con agua lo que limita el rango de sus aplicaciones. En cambio
por su estructura polisacrido, ofrece propiedades moderadas de permeabilidad al oxgeno.
Propiedades de biodegradabilidad
El almidn es 100% biodegradable segn la normativa EN13432, sin embargo,
determinados
copolmeros, en un alto grado de sustitucin, pueden afectar a negativamente la
biodegradabilidad por interacciones almidn-polister que ocurren a nivel molecular.

2.1.2 CIDO POLICTICO (PLA)
El cido Polictico (PLA) es un polister aliftico derivado al 100% de materias primas
renovables, que se produce a partir de cido lctico mediante un proceso de polimerizacin
qumica.
El cido lctico se produce por fermentacin anaerobia de substratos que contengan
carbono,
ya sean puros (glucosa, lactosa, etc.) o impuros (almidn, melazas, etc.) con
microorganismos, bacterias y ciertos hongos. Asimismo, presenta en su estructura, un
carbono asimtrico, por lo que existen dos estereoismeros, el D o el L, siendo el L, el que
se obtiene de forma natural. La seleccin de la bacteria utilizada influye en la obtencin de
un mayor o menor ratio de ismeros D (+) o L (-).
Se han desarrollado distintos procesos para la obtencin de PLA, pero los ms interesantes
son aquellos que permiten obtener un polmero de alto peso molecular. As, MITSHUI
TOATSU CHEMICALS ha patentado un proceso que permite obtener PLA de alto peso
molecular. CARGILL y DOW LLC desarrollaron y patentaron un proceso continuo y de
bajo coste que permite igualmente PLA de alto peso molecular (>105).


Tecnologas de Transformacin
El PLA puede ser procesado con ligeras modificaciones, en las mquinas convencionales
de
procesado de termoplsticos. Las principales tcnicas empleadas en el desarrollo de
aplicaciones
Son:
. Termoformado.
. Inyeccin.
. Soplado.
. Extrusin de film.
. Extrusin de fibra por melt spinning para aplicaciones de tejidos no tejidos.
Destacan las aplicaciones de film de alto valor aadido y los envases rgidos por
termoformado. No obstante, un buen control del secado del material es imprescindible para
evitar degradaciones en proceso.
Propiedades mecnicas, qumicas y fsicas
Las propiedades del PLA estn relacionadas con la proporcin de sus dos esteroismeros,
D y L. Comercialmente, se puede encontrar grados de PLA pticamente puros (100% L)
que proporcionan grados de cristalinidad elevados (45-70%), pero tambin se
comercializan otros grados de PLA constituido por mezclas de sus ismeros, que son
bsicamente amorfos.
Los grados amorfos de PLA son transparentes, aunque las propiedades pticas son
sensibles
a la aditivacin, incluso en pequeos porcentajes. Sus propiedades mecnicas son buenas en
comparacin con otros biopolmeros pero presentan, sin embargo, baja resistencia al
impacto. La dureza, rigidez, resistencia al impacto y elasticidad, propiedades importantes
en aplicaciones para botellas de bebidas, son similares a las del PET, aunque la menor
estabilidad termo-mecnica en contacto con agua, proporcionara un menor tiempo de vida
til de las botellas envasadas de PLA.
Asimismo, las propiedades anteriormente citadas junto con su alto mdulo de flexin y
transparencia lo hacen comparable con otros materiales como el celofn.
Tiene una temperatura de reblandecimiento baja (~50-60C) variable segn grado y se
degrada rpidamente por encima de esa temperatura en condiciones de alta humedad, lo que
plantea problemas para aplicaciones de almacenamiento de productos y su uso en
automviles.
Bioplsticos
Presentan buenas propiedades barrera frente a olores y sabores. Tiene tambin alta
resistencia
a grasas y aceites. Por su estructura lineal aliftica, el PLA tiene una buena resistencia a la
radiacin UV, en contraste con los polmeros aromticos.
Para mejorar sus propiedades y que pueda competir con plsticos flexibles de uso comn, el
PLA puede modificarse con agentes plastificantes o mezclndolo con otros polmeros.
Propiedades de biodegradabilidad
El PLA es resistente al ataque de microorganismos en suelos o lodos a temperatura
ambiente.
El polmero debe primero hidrolizarse a temperaturas superiores a 58C para reducir el peso
molecular antes de que la biodegradacin comience. Por tanto, no es compostable en las
condiciones tpicas. En condiciones normales de uso y almacenamiento es un plstico
bastante estable.






POLISTERES PROCEDENTES DE MONMEROS
OBTENIDOS DE RECURSOS RENOVABLES

Algunos polisteres pueden producirse a partir de recursos renovables. Estos polisteres se
fabrican a partir de un diol y uno o ms cidos dicarboxlicos. Los dioles utilizados son el
1,3-propanodiol (PDO) o el 1,4-butanodiol (BDO) que en este caso estn basados en
recursos renovables.
El dicido puede tambin estar basado en recursos renovables (cido succnico o adpico) o
proceder de la industria petroqumica (cido tereftlico o tereftalato de dimetilo (DMT).
PTT (Politrimetilen Tereftalato)

Se trata de un polister aromtico lineal producido por la policondensacin del PDO con el
DMT. Tradicionalmente, el diol y el dicido utilizados para su fabricacin procedan de la
industria petroqumica, pero en 2004 DuPont lleg a un acuerdo con TATE & LYLE para
producir el 1,3 propano-diol, por fermentacin de maz.
La obtencin de PDO por fermentacin incluye dos pasos: la fermentacin de glucosa a
glicerol mediante levaduras y la fermentacin de este glicerol a PDO mediante bacterias. El
PTT puede producirse por trans-esterificacin de DMT con PDO, o mediante esterificacin
del cido tereftlico purificado con PDO. El proceso de polimerizacin puede ser continuo,
similar al de produccin de PET.

Propiedades generales

El PTT combina la rigidez, resistencia mecnica y resistencia a la temperatura del PET,
pero tienen una mejor procesabilidad, ya que requiere menores temperaturas en molde y
cristaliza ms rpido que el PET. El PTT se colorea fcilmente, por eso se utiliza en
aplicaciones de fibras. Otras propiedades interesantes para esta aplicacin son:

. No generan carga esttica.

. Temperatura de transicin vtrea: (45-75C).

. Buena resistencia al UV.

Aplicaciones principales:

Fibras (textiles) y films de envase.

PBT (Polibutilen Tereftalato)
Es un polister aromtico lineal producido por la trans-esterificacin y policondensacin
del DMT con 1,4-butanodiol. Puede producirse a partir de monmeros basados en recursos
naturales; sin embargo, a pesar de los numerosos estudios llevados a cabo, todava no
existen procesos econmicamente viables para la sntesis de BDO a partir de los mismos.
Los procesos convencionales para sintetizar BDO emplean materias primas petroqumicas.
Propiedades generales
El PBT es un polister semicristalino, similar en su composicin y propiedades al PET y al
PTT.
La cristalinidad le confiere buena resistencia termomecnica y resistencia qumica. Estas
propiedades son algo inferiores a las del PET, es un material ms blando, pero su
resistencia al impacto es superior y su resistencia qumica similar.

PBS (Polibutilen Sucinato)

Es un polister aliftico biodegradable con propiedades similares al PET. El PBS se
produce normalmente mediante polimerizacin por condensacin de cido succnico y
BDO. El cido succnico puede tambin producirse mediante fermentacin a partir de
carbohidratos.
Propiedades generales
Tiene una densidad similar al PLA (1.25), mientras que su punto de fusin es mucho ms
alto que el PLA aunque inferior al del PHBV y una temperatura de transicin muy baja. Sus
propiedades mecnicas son excelentes y puede procesarse mediante tcnicas
convencionales utilizando equipamiento para poliolefinas en el intervalo de temperatura de
160-200C. Sin embargo tiene buenas propiedades mecnicas y buena procesabilidad. Su
estabilidad trmica ronda la de otros polisteres alifticos (200C).
Procesabilidad
Puede procesarse en equipos convencionales para poliolefinas en un rango de 160-200C.
Se puede procesar por:

. Inyeccin.

. Moldeo por soplado.

. Extrusin.

POLMEROS DERIVADOS DE LA CELULOSA

Los polmeros basados en celulosa se producen mediante modificacin qumica de la
celulosa natural. Los principales representantes son:
. Celofn.
. Acetato de celulosa.
. ster de celulosa.
. Celulosa regenerada (fibras).
. Otros materiales compuestos derivados de la celulosa.
. Celulosa Bacteriana.
Las fibras de algodn y madera son las materias primas principales para la produccin
industrial de celulosa. En el algodn, la celulosa est disponible en su forma prcticamente
pura; por el contrario, en la madera est presente junto con lignina y otros polisacridos
(hemicelulosas) de los cuales debe aislarse y purificarse. Aparte de las plantas, ciertas
bacterias, algas y hongos producen celulosa.
La celulosa es un polisacrido complejo con morfologa cristalina, una hexosa que por
hidrlisis produce glucosa, aunque es ms resistente a la hidrlisis que el almidn.
Los polmeros de celulosa desde el punto de vista del mercado, se consideran tecnologas
maduras desde hace dcadas, a excepcin del caso de la celulosa bacteriana producida a
partir de la fermentacin de azcares por medio de las bacterias del vinagre. Se trata de un
tipo de celulosa ms pura que ha sido obtenida de fuentes vegetales ya que no contienen ni
hemicelulosa ni lignina. No obstante tienen un peso molecular ms bajo que la celulosa
obtenida de fuentes vegetales. Tiene sin embargo una potencialidad interesante por sus
propiedades mecnicas, acsticas y biocompatibles.

POLIURETANOS (PUR)

Los PUR se fabrican por la reaccin de un poliol y un isocianato. Mientras que el
isocianato siempre tiene origen petroqumico, para algunas aplicaciones el poliol puede
proceder de fuentes renovables. As, se pueden obtener polioles a partir de aceites vegetales
como ricino, colza, soja y girasol. Tambin los polioles-polisteres pueden proceder de
materias primas renovables. Los PURs basados en polioles naturales tienen un precio muy
superior a los convencionales, adems en el caso de determinados productos comerciales,
slo se recomienda la sustitucin parcial del poliol. No obstante, ciertas aplicaciones a nivel
de recubrimientos de madera, ofrecen buenas perspectivas en relacin a que los productos
obtenidos ofrecen una sinergia en propiedades de un PUR convencionales de base polister
y otro de base politer.

POLIAMIDAS (PA)

Existen rutas para la produccin de poliamidas en las que se utilizan compuestos
intermedios producidos a partir de recursos renovables, en concreto para el nailon 66,
nailon 69 y nailon 6.
Sin embargo, estas tecnologas todava no se utilizan comercialmente debido a los altos
costes de produccin de los compuestos intermedios a partir de recursos renovables en
comparacin con su obtencin a partir de productos petroqumicos.
La poliamida 66 se fabrica por policondensacin de hexametilendiamina con cido adpico.
El cido adpico es sintetizado normalmente a partir de benceno, pero tambin se puede
sintetizar por va biotecnolgica a partir de glucosa.
La poliamida 69 se fabrica por policondensacin de hexametilendiamina con cido
nonanodiocico (azelaico), que a su vez se obtiene por sntesis qumica a partir del cido
oleico que puede encontrarse en la mayora de grasas animales y vegetales.
La poliamida 6 se produce mediante la polimerizacin por apertura de anillo de la
caprolactama, la cual puede obtenerse por fermentacin de glucosa y de otros azucares
fermentables.

POLMEROS BIODEGRADABLES SINTTICOS (NO
PROCEDENTES DE FUENTES RENOVABLES)

Dentro de esta categora los polisteres son los que ofrecen ms posibilidades de
biodegradarse debido a su tendencia a hidrolizarse. Desde el punto de vista estructural, los
polisteres se dividen en dos categoras principales: alifticos y aromticos.
Los polisteres alifticos, tales como la policaprolactona (PCL) o el poli-adipato de
butilenglicol (PBA), son biodegradables. Sin embargo, sus puntos de fusin en torno a
60 C los excluye de muchas de aplicaciones. Por el contrario, los polisteres aromticos
ms comunes, tales como el politereftalato de etilenglicol (PET) y el politereftalato de
butilenglicol (PBT), presentan altos puntos de fusin pero no son biodegradables.

POLISTERES ALIFTICOS

PBS (Polibutilen Sucinato) y PBSA (Polibutilen Sucinato Adipato)
Se obtienen por combinacin de dioles (1,2-etanodiol o 1,3-propanodiol o 1,4-butanodiol,
con cidos dicarboxlicos (cidos adpico, sebcico o succnico). Las propiedades de estos
copolisteres dependen de su estructura, como por ejemplo la combinacin de dioles y
dicidos usada.
PCL (Policaprolactona)
La PCL es otro polister aliftico producido por la polimerizacin por apertura de anillo de
-caprolactona. Se trata de un polmero cristalino con punto de fusin de 58-60C,
temperatura de transicin vtrea de .60C, baja viscosidad, fcil procesabilidad y
bioabsorbible.
PGA (Policido gliclico)
Es el polister aliftico lineal ms simple. El PGA es muy cristalino (45-55% de
cristalinidad), tiene un alto punto de fusin (220-225C) y una temperatura de transicin
vtrea de 35-40C.

POLISTERES ALIFTICOS AROMTICOS

Habitualmente son copolisteres de cido tereftlico, cido adpico y 1,4-butano-diol con
contenidos variables en cido tereftlico, en el que cada fabricante tiene su propia
formulacin y marca registrada que muestran caractersticas y propiedades diferentes.

POLISTER-AMIDAS

Para la sntesis de estos biopolmeros se utilizaron como materiales de partida PCL y
diferentes nylons comerciales obtenindose:
. Polidepsipptidos.
. Polister-amidas basadas en nailon y polisteres comerciales.
. Polister-amidas derivadas de carbohidratos.
. Polister-amidas derivadas de -aminocidos.

BIOPLSTICOS SINTETIZADOS POR VA BIOTECNOLGICA

En este apartado se resumen nicamente los principales polmeros de base tecnolgica. A
este respecto, todos los organismos vivos son capaces de sintetizar una enorme variedad de
polmeros, que pueden ser clasificados hasta en 8 clases principales, pero que debido a su
estructura y propiedades, en la mayora de los casos no pueden clasificarse como
Bioplsticos. El ms representativo de todos es:




POLIHIDROXIALCANOATOS (PHA)

Los PHA son polisteres sintetizados por ciertas bacterias constituidos por unidades
repetitivas de diversos hidroxicidos o mezclas de ellos. Al igual que el PLA, los PHA son
polisteres alifticos producidos mediante fermentacin de materias primas renovables. Sin
embargo, mientras que la produccin de PLA es un proceso en dos etapas (fermentacin
para obtener el monmero, seguida de un paso convencional de polimerizacin qumica),
los PHA son producidos directamente mediante fermentacin de una fuente de carbono por
parte del microorganismo.
Los principales biopolmeros de la familia de los PHA son los siguientes:
. Poli 3-hidroxibutirato (PHB): Homopolmero cuyo monmero contiene un radical metilo.
. Poli 3-hidroxivalerato (PHV): Homopolmero cuyo monmero contiene un radical etilio.
. Poli 3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato (PHBV): Copolmero.
. Poli 3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato (PHBHx): Copolmero en el que el
3-hidroxihexanoato presentan un grupo propilo.
El tipo de polmero producido depende fundamentalmente de la cepa bacteriana utilizada y
del sustrato o mezcla de sustratos suministrados a las clulas para su crecimiento y
produccin.

Propiedades generales

Todos los PHA comparten ciertas propiedades recomendables para determinadas
aplicaciones y que los hacen interesantes para la industria. As, son compuestos
termoplsticos y/o elastmeros que pueden procesarse con los equipos actualmente usados
en la industria de la fabricacin de plsticos, son insolubles en agua. Presentan un
considerable grado de polimerizacin, son compuestos puros en relacin a su estructura
enantimera y constituidos generalmente por un solo estereoismero R, no son txicos, son
biocompatibles, presentan propiedades piezoelctricas, pueden obtenerse a partir de
materias primas renovables o incluso CO
2
(si se obtienen a partir de plantas) y son todos
biodegradables.
A pesar de las evidentes ventajas de los PHA frente a los plsticos derivados del petrleo,
su uso actual est muy limitado debido a su alto coste de produccin. Sin embargo, la
continua subida de los precios del petrleo y la disminucin de las reservas, junto con las
posibles mejoras en los procesos de obtencin posibilitarn que en un futuro prximo estos
bioplsticos puedan ser una alternativa real a los plsticos derivados del petrleo.