La composicin qumica de la atmsfera es importante por varias razones, pero
principalmente por las interacciones entre la atmsfera y los seres vivos. La composicin de la atmsfera de la Tierra ha estado cambiando a causa de la actividad humana y algunos de estos cambios son perjudiciales para el bienestar humano, los cultivos y los ecosistemas. La qumica de la atmsfera es una rama de la ciencias de la atmsfera en la que se estudian los procesos qumicos que tienen lugar en la atmsfera de la Tierra y de otros planetas. Se caracteriza por la enorme dilucin de las sustancias presentes en ella y por la influencia de las radiaciones presentes sobre dichas sustancias. 1
Es un campo multidisciplinar de investigacin y est conectada con la qumica ambiental, la fsica, la meteorologa, los modelos informticos, la oceanografa, la geologa, la vulcanologa y otras disciplinas. La investigacin en este campo esttambin muy conectada con otras reas de estudio como la climatologa. 2
Algunos ejemplos de temas que han sido estudiados por la qumica de la atmsfera son la lluvia cida, el smog fotoqumico y el calentamiento global. La qumica atmosfrica trata de entender las causas de estos problemas y, tras obtener una comprensin terica de los mismos, encontrar soluciones posibles que puedan ser comprobadas y evaluar los efectos de los cambios en las polticas gubernamentales. Composicin de la atmsfera Composicin media del aire atmosfrico seco, 3 en % en volumen Gas segn NASA Nitrgeno, N 2 78.084% Oxgeno, O 2 20.946% Argn, Ar 0.934% Constituyentes menores (en ppm) 3 18.18 Helio, He 5.24 Metano, CH 4 1.7 Kriptn, Kr 1.14 Hidrgeno, H 2 0.55 Agua Vapor de agua Muy variable; tpicamente, un 1% Notas: la concentracin de CO 2 y CH 4 varin con la estacin meteorolgica, y con el lugar geogrfico. La masa molar media del aire es 28.97 g/mol.
Concentracin Total de ozono en el hemisferio Sur (1957-2001) y agujero en la capa de ozono. Historia Los antiguos griegos consideraban al aire como uno de los cuatro elementos, pero los primeros estudios cientficos de la composicin atmosfrica comenzaron en el siglo XVIII. Qumicos como Joseph Priestley, Antoine Lavoisier y Henry Cavendish hicieron las primeras medidas de la composicin de la atmsfera. A finales del siglo XIX y comienzos del XX el inters se desplaz hacia los constituyentes que aparecan en concentraciones muy pequeas. Un hito particularmente importante para la qumica atmosfrica fue el descubrimiento del ozono por Christian Friedrich Schoenbein en 1840. En el siglo XX, la ciencia atmosfrica pas de estudiar la composicin del aire a considerar cmo haban cambiado con el tiempo las concentraciones de gases traza en la atmsfera y los procesos qumicos que crean y destruyen los componentes del aire. Dos ejemplos especialmente importantes de esta cuestin fueron la explicacin de cmo se crea y se mantiene la capa de ozono, obra de los astrnomos Sydney Chapman y Gordon Dobson, y la explicacin de la niebla fotoqumica por Arie Jan Haagen-Smit. Estudios posteriores sobre la cuestin del ozono condujeron a la obtencin del premio Nobel de Qumica en 1995 a Paul Crutzen, Mario Molina y Frank Sherwood Rowland. 4
En el siglo XXI el enfoque de estudio est cambiando de nuevo. La Qumica de la atmsfera se estudia cada vez ms como una parte de las Ciencias de la tierra. En lugar de concentrarse sobre la qumica atmosfrica de modo aislado, el enfoque ahora consiste en verlo como una parte de un sistema junto al resto de la atmsfera de la Tierra, la biosfera y la geosfera. Un hilo conductor especialmente importante para este enfoque lo forman las relaciones entre la qumica y el clima, como los efectos del cambio climtico sobre la recuperacin del agujero de ozono y viceversa, y adems la interaccin de la composicin de la atmsfera con los ocanos y ecosistemas terrestres. Metodologa Los tres elementos centrales para el estudio de la qumica atmosfrica son las observaciones, las medidas de laboratorio y el estudio de modelos tericos. El progreso en esta disciplina es debido a la interaccin entre estos componentes que forman un todo completo. Por ejemplo, las observaciones pueden decirnos que existe ms de un compuesto qumico que previamente se haba especulado su existencia. Esto estimular nuevos modelos y estudios de laboratorio que incrementarn nuestra comprensin cientfica hasta el punto en que podamos explicar nustras observaciones. Observacin Las observaciones de la qumica atmosfrica son esenciales para nuestra comprensin. Observaciones rutinarias de la composicin qumica nos hablan de los cambios en la composicin atmosfrica con el tiempo. Un ejemplo significativo de esto es la curva de Keeling - una serie de medidas desde 1958 hasta la actualidad que muestran un crecimiento continuo de la concentracin de dixido de carbono.
Diagrama del contenido de vapor en la atmsfera terrestre. Estas observaciones se hacen desde observatorios como Mauna Loa y en plataformas mviles a bordo de aviones (como la Facility for Airborne Atmospheric Measurements del Reino Unido), barcos y globos. Las observaciones de la composicin de la atmsfera se hacen cada vez ms desde satlites que portan instrumentos como GOME y MOPITT que nos dan una imagen global de la contaminacin y la qumica del aire. Las observaciones en superficie tienen la ventaja de suministrar registros a largo plazo con gran resolucin temporal pero estn limitadas al espacio horizontal y vertical desde el que se realizan dichas observaciones. Algunos instrumentos con base en la superficie de la Tierra como LIDAR pueden suministrar perfiles de concentracin de sustancias qumicas y aerosoles pero estn restringidos todava a la regin que pueden cubrir. Muchas observaciones estn disponibles en lnea en las bases de datos observacionales de qumica atmosfrica. Medidas de laboratorio Las medidas hechas en laboratorio son esenciales para nuestra comprensin de las fuentes y sumideros de contaminantes y compuestos presentes en la naturaleza. Los estudios de laboratorio nos dicen qu gases reaccionan con otros y con qu velocidad reaccionan. Las medidas de inters incluyen reacciones en fase gaseosa, sobre superficies y en el agua. La fotoqumica tambin es importante para cuantificar la velocidad con la que la luz del Sol divide a las molculas, los productos que se forman y algunos datos termodinmicos como los coeficientes de la ley de Henry. Modelos Para resumir y comprobar la comprensin terica de la qumica de la atmsfera, se usan modelos informticos, comolos modelos de transporte qumico. Los modelos numricos resuelven las ecuaciones diferenciales que gobiernan las concentraciones de sustancias qumicas. Pueden ser muy simples o muy complicados.
Dos modelos informticos que muestran la concentracin de metano en la atmsfera, al nivel de la superficie y en la estratosfera. En los modelos numricos hay que compensar el nmero de sustancias y reacciones qumicas contempladas frente a la representacin del transporte y mezcla en la atmsfera. Por ejemplo, un modelo de caja podra incluir cientos o incluso miles de reacciones qumicas pero slo representar de un modo muy somero los procesos de mezcla en la atmsfera. En contraste, los modelos 3D representan muchos de losprocesos fsicos de la atmsfera pero, debido a limitaciones de los recursos informticos, contemplarn muy pocas reacciones y compuestos qumicos. Los modelos pueden usarse para interpretar observaciones, comprobar la comprensin de las reacciones qumicas y predecir las concentraciones de compuestos qumicos en la atmsfera. Un enfoque importante de actualidad consiste en convertir los mdulos de qumica atmosfrica en una parte de los modelos del sistema global terrestre en los que se pueden estudiar los enlaces o relaciones entre clima, composicin atmosfrica y la biosfera. Algunos modelos se construyen con generadores de cdigo automtico como Autochem o KPP. En este acercamiento se elige un conjunto de constituyentes y un generador de cdigo automtico seleccionarn las reacciones que afectan a esos constituyentes en un catlogo de bases de datos de reacciones. Una vez que se han elegido las reacciones, las ecuaciones diferenciales ordinarias que describen su evolucin en el tiempo se construyen de modo automtico. Procesos qumicos en la troposfera La troposfera es la regin inferior de la atmsfera y en ella tienen lugar algunos procesos bsicos como: 5
Ciclo fotoqumico bsico del NO 2 , NO y ozono (O 3 )
y por ltimo
Formacin del ozono.
Fotlisis del ozono y formacin del radical OH
Formacin del radical NO 3 : A partir del radical OH se forman los cidos ntrico y nitroso.
Procesos en los que se oxida el monxido de carbono, CO. Oxidacin del metano, CH 4 . Degradacin de compuestos orgnicos voltiles, COV: o alcanos, alquenos, alquinos, hidrocarburos aromticos y compuestos carbonilo. o radicales alquilo, hidroperoxilo, alquilperoxi y alcoxilo. Reacciones de otros compuestos nitrogenados inorgnicos y orgnicos: o Amonaco. o cidos nitroso y ntrico. o compuestos orgnicos de nitrgeno. Reacciones de compuestos de azufre: o xidos de azufre. o Oxocidos de azufre (lluvia cida)