INFORME DE LABORATORIO N7

Un experimento clsico en cintica qumica

Martin Becerra Ruiz
El.becerra@gmail.com
Lic. Qumica

Introduccin
El estudio de las velocidades de reaccin es lo que llamamos la cinetica qumica.
Las velocidades de reaccin pueden ser medidas en funcin de la aparicin de producto o la
desaparicin de reactivos como indica la siguiente ecuacin:

Complementariamente la concentracin de producto o reactivo puede asociarse a una ley de
velocidad, la cual es representada por la siguiente ecuacin:

El ndice a y b ubicados como potencias de *A+ y *B+ respectivamente indican los ordenes
de reaccin para cada uno de los reactivos (A y B), adems la suma de estos correponde al orden
global de reaccin. K corresponde a la constante de la reaccin, esta es dependiente de la
temperatura, esta dependencia se puede expresar en la siguiente ecuacin: (Ecc de Arrhenius)

Donde A es el factor Preexponencial, Ea corresponde a la energa de activacin, R la
constante de los gases y T la temperatura, de esta ecuacin se puede obtener la siguiente
expresin:

)

La anterior representa una ecuacin de la recta de la siguiente manera:



Siendo m la pendiente y n el punto de interseccin con el eje Y.
De esta manera trabajndo con (4) podemos decir que -Ea/R es igual a m y Ln(A) es igual a el
punto de interseccin con el eje Y.
La reaccin estudiada en el prctico y en el presente corresponde a:

S
2
O
8
-2
+ 3I
-
2S0
4
-2
+ I
-
3







Materiales
Propipetas
Pera succionadora
Cronmetro
Matraz Erlenmeyer de 100mL
Pipetas de 10mL

Mtodo experimental.
Para la realizacin del siguiente practico se midieron las velocidades de reaccin para la reaccin
antes sealada en distintas concentraciones de distintos reactivos. La totalidad de los ensayos se
encuentra resumida en la tabla 1.

Tabla 1.- Mtodo experimental.








Ensayo (NH
4
)
2
S
2
O
8

25 mL
KI 25
mL
KNO
3
(NH
4
)
2
SO
4
Almidn
0,2%
Na
2
S
2
O
3

0,01M
Notas
1 0,2 M 0,2 M - - 5 mL 10 mL -
2 0,1 M 0,2 M - 0,33g 5 mL 10 mL -
3 0,05 M 0,2 M - 0,51g 5 mL 10 mL -
4 0,2M 0,1M 0,25 g - 5 mL 10 mL -
5 0,2 M 0,05 M 0,49 g - 5 mL 10 mL -
7 0,2 M 0,1 M 0,25 g - 5 mL 10 mL T~3C
8 0,2 M 0,1 M 0,25 g - 5 mL 10 mL T 23,3C ~24C
9 0,2 M 0,1 M 0,25 g - 5 mL 10 mL T 31,5C ~33C
10 0,2 M 0,1 M 0,25 g - 5 mL 10 mL 1 gota de Cu(NO
3
)
2

11 0,2 M 0,1 M 0,25 g - 5 mL 10 mL 2 gotas de Cu(NO
3
)
2

12 0,2 M 0,1 M 0,25 g - 5 mL 10 mL 3 gotas de Cu(NO
3
)
2

Datos experimentales
Tabla 2.- Resultados experimentales.

Anlisis de datos
Las reacciones que se llevaron a cabo fueron las siguiente:

La generacin de triyoduros, esta dada por la reaccin (a), estos se consumen posteriormente en
(b) para dar iones yoduro en solucin, la reaccin (b) es una reaccin acoplada para detectar la
reaccin (a). Los iones Yoduro son de fcil deteccin en presencia de almidn, ya que la solucin
adquiere un tono purpura oscuro, es por esto la inclusin de almidn a nuestra solucin, en forma
de indicador.
Analizando los datos obtenidos, de la forma mostrada en el informe de laboratorio nmero 6 se
puede determinar el orden de cada reactivo y el orden global de la reaccin.

Con los datos experimentales, se obtiene que la reaccin es de primer orden para cada reactivo,
por lo que la ley de velocidad se escribe de la siguiente forma:

]

A continuacin se muestra la tabla 3. Esta informa acerca de las concentraciones de cada reactivo
en la solucin.
Ensayo (NH
4
)
2
S
2
O
8

25 mL
KI 25
mL
KNO
3
(g)
(NH
4
)
2
SO
4

(g)
Almidn
0,2%
Na
2
S
2
O
3

0,01M
Notas Tiempo
[s]
1 0,2 M 0,2 M - - 5 mL 10 mL - 17,93
2 0,1 M 0,2 M - 0,33 5 mL 10 mL - 28
3 0,05 M 0,2 M - 0,51 5 mL 10 mL - 23,02
4 0,2M 0,1M 0,25 - 5 mL 10 mL - 22,27
5 0,2 M 0,05
M
0,49 - 5 mL 10 mL - 100,68
7 0,2 M 0,1 M 0,25 - 5 mL 10 mL T~3C 333
8 0,2 M 0,1 M 0,25 - 5 mL 10 mL T 23,3C ~24C 21,9
9 0,2 M 0,1 M 0,25 - 5 mL 10 mL T 31,5C ~33C 19,52
10 0,2 M 0,1 M 0,25 - 5 mL 10 mL 1 gota de
Cu(NO
3
)
2

23,80
11 0,2 M 0,1 M 0,25 - 5 mL 10 mL 2 gotas de
Cu(NO
3
)
2

24,04
12 0,2 M 0,1 M 0,25 - 5 mL 10 mL 3 gotas de
Cu(NO
3
)
2

20,58
Tabla 3.- Concentracin de cada especie y tiempo de reaccin.

Con los datos de la tabla 3, y la ecuacin (7) se puede obtener el valor de velocidad para cada
reaccin, medido a la reaccin acoplada y considerando que la diferencia entre las velocidades de
ambas reacciones (a) y (b) es depreciable. Continuando con la misma ecuacin, despejamos ahora
el valos de k, como se indica:

]


A continuacin se muestra la tabla 4 donde se indican los valores de velocidad de reaccin y
constantes k, estos valores se calcularon segn se indica.

Tabla 4.- Velocidades y constantes de reaccin para cada ensayo.
Ensayo Tiempo [s] Velocidad [M/s] k [1/Ms]
1 17,93 4,18 x10
-5
0,0071
2 28 2,68 x10
-5
0,0091
3 23,02 3,25 x10
-5
0,0222
4 22,27 3,37 x10
-5
0,0115
5 100,68 7,45 x10
-6
0,0051
7 333 2,25 x10
-6
0,00077
8 21,9 3,42 x10
-5
0,0117
9 19,52 3,84 x10
-5
0,0131
10 23,80 3,15 x10
-5
0,0108
11 24,04 3,12 x10
-5
0,0107
12 20,58 3,64 x10
-5
0,0124

Cabe destacar que los valores de k para los ensayos 4,7,8 y 9, son distintos por variacin de
temperatura en el ensayo, con los datos recogidos de estos ensayos es posible determinar la
energa de activacin y la frecuencia de colisin, con la ayuda de la expresin numero (4).

A continuacin se muestra la tabla 5 que informa los valores de Ln(k), la temperatura en Kelvin y la
Temperatura
-1
para cada reaccin antes mencionada.
Ensayo [ S
2
O
3
2-
] [M] [ S
2
O
8
2-
]
[M]
[KI] [M] Tiempo
[s]
1 0,0015 0,077 0,077 17,93
2 0,0015 0,038 0,077 28
3 0,0015 0,019 0,077 23,02
4 0,0015 0,077 0,038 22,27
5 0,0015 0,077 0,019 100,68
7 0,0015 0,077 0,038 333
8 0,0015 0,077 0,038 21,9
9 0,0015 0,077 0,038 19,52
10 0,0015 0,077 0,038 23,80
11 0,0015 0,077 0,038 24,04
12 0,0015 0,077 0,038 20,58

Tabla 5.- Datos para la construccin de la grfica.
Experimento Temperatura [K] Ln(k) 1/T
4 292,65 -4,465 3,42x10
-3

7 276,15 -7,169 3,62x10
-3

8 297,15 -4,448 3,37x10
-3

9 306,15 -4,335 3,26x10
-3


Como sigue, la ecuacin (4) representa una recta de la forma de la ecuacin (5), de esta manera
se grafican los datos de la tabla 5, con su respectivo ajuste lineal, que equivaldr a la ecuacin (4):
0,0033 0,0034 0,0035 0,0036
-6,2
-6,0
-5,8
-5,6
-5,4
-5,2
-5,0
-4,8
l
n

K
1/Temperatura (1/K)
y= 5,93 - 3728,6x


Fig 1.- Grafico de 1/T v/s lnK.
La ecuacin de la recta obtenida es:

Con esta ecuacin, se pueden obtener los parmetros de la ecuacin (4), asocindola a la ecuacin
(5). Esto indica que la pendiente corresponde a (-Ea/R) y el intercepto corresponde a lnA, como se
explic anteriormente.

Discusin

Se vio que la reaccin es de primer orden con respecto a los reactivos, y segundo orden global.
Esto indica que la velocidad sigue un comportamiento proporcional a la concentracin de cada
reactivo, as, si se duplica la cantidad de un reactivo, manteniendo la concentracin del otro, es de
esperar que la velocidad de reaccin aumente el doble.
La reaccin se puede analizar de la siguiente forma.
En la solucin existen molculas de reactivos, en este caso yoduro y persulfato, las cuales siguen la
teora de las colisiones. Estas molculas estarn en continuo movimiento por lo que tienen
asociada una energa cintica, lo que har que las molculas colisionen con diferentes elementos
del medio, sean molculas de su misma especie, otras molculas en solucin o bien molculas que
conforman la pared del recipiente, proceso durante el cual las molculas que colisionan
transfieren parte de su energa a la especie con la que chocan.
Hay que tener en consideracin que no todas las colisiones entre reactivos conllevan la formacin
de producto, pues la colisin necesita tener una energa mnima para que los reactivos pasen a
producto. Las colisiones que presentan esta energa o superior se denominan colisiones efectivas.
En el caso estudiado se observa que esta energa mnima tiene un alto valor, lo cual se puede
explicar observando la naturaleza de los reactivos. Ambos son aniones, es decir, ambos presentan
carga negativa, por lo cual tienden a repelerse, por lo que la energa necesaria para acercarlos y
que reaccionen, es grande.
La reaccin posterior de triyoduro con tiosulfato sigue el mismo comportamiento descrito
anteriormente.

Es importante sealar que las colisiones son de forma aleatoria, es decir, no siguen un patrn
definido, y con esto, al aumentar la concentracin de los reactivos, es ms probable que colisionen
y aumentar la fraccin de colisiones efectivos, aumentando la velocidad de la reaccin.

El laboratorio estudi diferentes factores que afectan la velocidad de la reaccin.
En los primeros ensayos se observ como la variacin de las concentraciones afectaba la velocidad
y adems, como la fuerza inica afectaba la misma.
Si hay iones, a parte de los reactivos, en la solucin, estos crearan una atmosfera inica alrededor
de los reactivos (con cargas opuestas), lo que ejercer un efecto de apantallamiento que impedir
que los reactivos colisionen y que la reaccin se lleve a cabo, es decir, la presencia de iones en la
solucin reducir la fraccin de colisiones efectivas entre reactivos.



Otro factor estudiado es la temperatura. La temperatura tendr relacin directa con la velocidad
de reaccin pues un aumento en la temperatura significar un aumento en la energa cintica de
las molculas, lo que aumentar tambin la cantidad de colisiones efectivos, pues con una mayor
energa habrn mas molculas que colisionen de manera efectiva. Todo esto significa un aumento
en la velocidad al aumentar la temperatura a la cual la reaccin es llevada a cabo.
A partir del estudio de la temperatura en la reaccin, se pudieron encontrar los parmetros de
Arrhenius, lo que permite tener un mayor conocimiento de la reaccin, pues se encuentra el valor
de la energa de activacin asociada y adems del factor de frecuencia, que indica la frecuencia de
colisiones.

La tercera parte corresponde a un anlisis del efecto que tiene sobre la reaccin la adicin de un
catalizador. Un catalizador acta sobre la velocidad de reaccin disminuyndola. Para esto, lo que
hace es estabilizar el estado de transicin asociado, lo que causa una disminucin en la energa de
activacin. Esto hace que ms molculas presenten la energa necesaria para transformarse en
producto, aumentando as la reaccin. Los datos experimentales concuerdan con esto, pues al
aumentar la cantidad de catalizador adicionado, aumenta la velocidad de la reaccin (lo que se ve
en los experimentos 10, 11 y 12).

Conclusiones

La reaccin de yoduro con persulfato, para generar triyoduro, sigue una ley de velocidad
de segundo orden global, y de primer orden para cada reactivo.
La energa mnima que necesitan las colisiones para que los reactivos se transformen a
productos es de 31,0kJ/mol, para esta reaccin, la cual fue determinada por el mtodo de
Arrhenius.
La velocidad de la reaccin depende de diferentes factores, como la concentracin de
reactivos, la temperatura o la presencia de catalizadores.
Un aumento en la temperatura aumentara la velocidad de reaccin, debido a que
aumenta la energa cintica de las molculas.
Un catalizador aumenta la velocidad disminuyendo la barrera energtica.

Bibliografa
S.R Logan. Fundamentos de cintica qumica capitulo 1 y 3
ATKINS, P. W. 1998. Fisicoqumica. Sexta edicin. New York, W. H. Freeman and
Company.