Los petrleos crudos que se extraen de los diferentes campos petrolferos de la
tierra, aun los que son extrados de distintas profundidades de un mismo campo, son de naturaleza muy variada, incluso en sus caractersticas externas. As, por ejemplo, existen determinados pozos que suministran un petrleo de color amarillo de gran volatilidad y fluidez. Los petrleos del Oriente Medio son de color negrocastao, de mediana fluidez y menor volatilidad, y los de Venezuela son en su mayora de color castao oscuro, viscoso y con un contenido menor en componentes de gran volatilidad. En la Isla de Trinidad se encuentra incluso un verdadero lago de asfalto plstico. Por otra parte, existen determinados petrleos con un contenido tal de parafina, que se solidifican a temperatura ambiente dando lugar a una masa de consistencia semislida.
La mayora de los petrleos poseen un olor caracterstico penetrante, que es enmascarado a veces por el sulfuro de hidrgeno o por el de los compuestos sulfurados. Existen otros petrleos cuyo olor recuerda notoriamente al de conocidos productos refinados, tales como la gasolina, gasoil etc. A pesar de estas pronunciadas diferencias externas, los petrleos, considerados qumicamente, se asemejan unos a otros, ya que fundamentalmente son mezclas de hidrocarburos, es decir, combinaciones de los elementos qumicos carbono e hidrgeno. El anlisis elemental de los distintos petrleos crudos slo muestra diferencias relativamente pequeas, con un 84 a un 87% de Carbono y un 11 a un 14% de hidrgeno, diferencias que se deben ante todo a la composicin variable de parafinas, naftenos y aromticos y al predominio relativo de hidrocarburos inferiores voltiles o de superiores poco voltiles. Adems de carbono e hidrgeno, los petrleos naturales contienen cantidades menores de otros elementos, que pueden tener gran importancia por cuanto atae a la utilidad de los productos a obtener de los mismos.
1-. EL PETRLEO
1.1-. DEFINICION
El petrleo es una mezcla de hidrocarburos, los cuales se pueden separar por mtodos fsicos (destilacin), pero cada hidrocarburo es una combinacin qumica de carbono e hidrgeno que no pueden separarse sino por medios qumicos (desintegracin cataltica).
1.2-. PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL PETROLEO
1.2.1-. PROPIEDADES FISICAS
Color: Por transmisin de luz, los crudos pueden tener color amarillo plido, y tonos de rojo y marrn hasta llegar a negro. Por reflexin de la luz pueden parecer verdes, amarillos con tonos azul, rojo, marrn o negro.
Olor: Desprenden el olor aromtico de la gasolina, Kerosn u otros derivados. Si el crudo contiene azufre tiene olor fuerte y hasta repugnante, si este se presenta como sulfuro de hidrgeno, los vapores son txicos y hasta mortferos.
Sabor: No es una propiedad de medicin. Sin embargo, da idea del contenido de Sal que pueda contener un crudo.
Punto de ebullicin: Vara desde valores menores que la temperatura ambiente hasta temperatura igual o por encima de 300 C. Las diferencias entre los puntos de ebullicin de los hidrocarburos son la base de la tcnica de destilacin, mediante la cual el crudo es fraccionado en cortes de diferente volatilidad. Para todas las series homologas de hidrocarburos, el punto de ebullicin aumenta con el nmero de tomos de carbono presentes en la molcula. Sin embargo, es bastante difcil establecer reglas fijas sobre la relacin entre los puntos de ebullicin de los hidrocarburos con un determinado nmero de tomos de carbono y su estructura qumica. En general, los hidrocarburos aromticos tienen ms altos puntos de ebullicin que los correspondientes hidrocarburos naftnicos y parafnicos. Las isoparafinas altamente metiladas tienen, por lo general, los menores puntos de ebullicin.
Punto de fusin: La cristalizacin de material slido en una fraccin lquida de petrleo dificulta seriamente su flujo y puede dar lugar al bloqueo de tuberas y taponamiento de los filtros. Por lo tanto, el punto de fusin de los distintos componentes de las fracciones de petrleo es una importante propiedad fsica, tanto desde el punto de vista del procesamiento como de la aplicacin del producto. Los puntos de fusin de los hidrocarburos homlogos aumentan con el peso molecular, como se evidencia en el caso de las parafinas normales:
Viscosidad: Es la medida para apreciar la resistencia que opone el crudo al flujo interno. Es importante su determinacin para los aspectos operacionales de produccin, transporte, refinacin y petroqumica. La viscosidad tambin juega un papel importante en el clculo de las tuberas, en el diseo de los hornos e intercambiadores de calor y adems, es una propiedad principal en lubricantes. La viscosidad depende del tipo de componentes y de la temperatura.
Solubilidad: Las caractersticas de solubilidad de los distintos tipos de hidrocarburos presentes en el petrleo crudo juegan una parte importante en los procesos de extraccin, usados extensamente en la industria petrolera.
Los hidrocarburos, en general, son mutuamente miscibles en todas las proporciones, pero puede ocurrir una separacin al agregar solventes polares (por ejemplo: furfural, fenol, etc), en los cuales los hidrocarburos aromticos se disuelven muchsimo mejor que los parafnicos y naftnicos. Este es el fundamento para la remocin de componentes aromticos mediante procesos de extraccin en la refinacin de kerosn y de los destilados parafnicos lubricantes.
Los hidrocarburos de muy bajo y muy alto peso molecular son miscibles en extensin limitada; cuando se aade nafta liviana exenta de aromticos (rango de ebullicin 60-80C) a un residuo pesado de petrleo crudo, la parte oleosa es disuelta pero una cierta cantidad de material asfltico de alto peso molecular es precipitada. El precipitado es conocido como desasfaltacin con propano para separar un residuo corto en fracciones de diferentes pesos moleculares y tipos de hidrocarburos.
Densidad: Llamada tambin masa especfica, es la masa por unidad de volumen bajo condiciones establecidas de temperatura y presin. Normalmente se determina a presin atmosfrica y a temperatura de 60F. Por lo general los crudos pueden pesar menos que el agua (livianos o medianos) o tanto o ms que el agua (pesados o extrapesados), oscilando la densidad entre 0.75 y 1.1 g/cm 3 . La densidad, la gravedad especfica, o los API denotan la fluidez de los crudos. La densidad vara mucho y depende directamente de la composicin qumica del crudo, pero por regla general est comprendida entre 0.775 y 1.005 g/cm3.
Gravedad especfica: (=peso especfico): Llamada tambin densidad relativa (adimensional), es la relacin entre las densidades de las sustancias y del agua, bajo condiciones especficas de presin y temperatura.
Gravedad API: El sistema API, desarrollado por el American Petroleum Institute, es una escala emprica para expresar las gravedades especficas en grados, comenzando con 10 API para la gravedad especfica del agua a 60 F=1,00. La gravedad API y la gravedad especfica estn relacionadas por la siguiente expresin matemtica:
141.5 API = --------------------------- - 131.5 Grav. Espec. 60F/60F
La densidad y la gravedad especfica son importantes en los clculos de pesos (conversin de volmenes a pesos) y para controlar operaciones de plantas. La gravedad especfica es tambin una indicacin aproximada de la composicin de los productos del mismo rango de ebullicin, por ejemplo, si predominan los hidrocarburos parafnicos o los aromticos. Como regla general, para un determinado nmero de tomos de carbono, las parafinas tienen la ms baja gravedad especfica mientras que los aromticos tienen la ms alta. Los naftenos tienen gravedades especficas intermedias. Para cada grupo de hidrocarburos la gravedad especfica aumenta con el peso molecular.
1.2.2-. PROPIEDADES QUIMICAS
Es imposible plantear en este manual la multitud de reacciones qumicas en las cuales pueden entrar los distintos hidrocarburos, de manera que solo consideraremos las siguientes:
-. Reacciones bajo la influencia del calor (reacciones trmicas, pirlisis) -. Reacciones bajo la influencia del oxgeno
a) Reacciones trmicas: En general, la estabilidad trmica de los hidrocarburos disminuye al aumentar el peso molecular. Cuando consideramos miembros individuales de los distintos grupos con el mismo nmero de tomos de carbono, se observa que, en ausencia de un catalizador, la estabilidad al calor aumenta en el orden:
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas alifticas (no presentes en el crudo) Naftenos Alquilaromticos Aromticos no sustituidos
En presencia de catalizadores, tales como complejos de SiO 2 / Al 2 O 3 , el orden de la estabilidad trmica es:
Olefinas (no presentes en el crudo) Naftenos - aromticos sustituidos Parafinas Aromticos no sustituidos
b) Reacciones de oxidacin: la influencia del oxgeno sobre los hidrocarburos es importante en relacin con la estabilidad durante el almacenamiento de los productos del petrleo. La mayor parte de los hidrocarburos parafnicos, naftnicos y aromticos puros no son afectados por el oxgeno a presin y temperatura atmosfrica y, por lo tanto, son estables en almacenamiento. Sin embargo, ciertos hidrocarburos polares son propensos a formar perxidos.
Aunque las olefinas no estn presentes en los petrleos crudos, s se encuentran en porcentajes considerables en los productos craqueados y reformados y estos hidrocarburos, particularmente las di-olefinas, son fcilmente oxidados y convertidos en polmeros y compuestos cidos. Muchas de las llamadas impurezas (tales como los compuestos de nitrgeno, de oxgeno y de azufre) que se encuentran en relativamente pequeos porcentajes en el petrleo crudo, pueden dar lugar a problemas de comportamiento cuando estn presentes en ciertos productos, especialmente cuando se han envejecido (oxidado) durante el almacenaje.
Ciertos aromticos son atacados con relativa facilidad y forman lodo, un material carbonceo que se deposita en los motores, por ejemplo, espesando el aceite lubricante. Lo mismo ocurre con los compuestos de azufre y de nitrgeno presentes en los combustibles o en los lubricantes. Las parafinas puras son oxidadas a cidos, los cuales pueden originar corrosin. Una aplicacin tcnica de la reaccin de oxidacin es el soplado del asfalto con aire, mediante el cual se cambian sus propiedades resultando en un asfalto ms duro.
1.3-. COMPOSICION DEL PETROLEO (ANALISIS ELEMENTAL)
Efectuando un anlisis elemental sobre el petrleo, encontramos que el mismo est compuesto principalmente por carbono e hidrgeno en la siguiente proporcin:
Un anlisis ms detallado muestra la presencia de otros elementos como azufre, nitrgeno y oxgeno. Adicionalmente, se encuentran presentes algunos metales como nquel, vanadio y calcio en partes por milln y algunos otros metales en menores cantidades.
2-. LOS HIDROCARBUROS
2.1-. DEFINICION
Son compuestos formados por tomos de los elementos hidrgeno y carbono unidos en varias combinaciones qumicas. El hidrgeno y el carbono se pueden agrupar en diferentes y variadas combinaciones qumicas y en diversas proporciones para formar miles de hidrocarburos que difieren entre s en sus propiedades y caractersticas. Cada proceso de refinacin del petrleo supone la separacin o la transformacin de un hidrocarburo o un grupo de hidrocarburos en otros ms tiles y con mayor valor agregado. COMPOSICION DEL CRUDO (% EN PESO) C H AZUFRE N O METALES 83,9-86,8% 11,0-14% 0,05-6,00% 0,1-2,0% 0,08-1,82% 0,00-0,14% La refinacin modifica igualmente la distribucin de los diferentes tipos de molculas para crear un producto que responda a las especificaciones y que no existe ms que de una forma latente en el crudo.
Como se indic anteriormente el petrleo crudo contiene azufre, oxgeno y nitrgeno. Los compuestos sulfurados son los ms molestos por su corrosividad, mal olor y envenenamiento de los catalizadores. Finalmente, y a pesar de la decantacin prolongada, siempre existen en el petrleo crudo sedimento y agua salada, procedentes del yacimiento.