FRITZ CHOQUESILLO PEA

2014 - II
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QIMICA ORGANICA
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ALQUINOS
C
n
H
2n-2
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RU-486
Anticonceptivo del "da despus"
Noretindrona
Anticonceptivo
usado en el
tratamiento
de periodos
irregulares.




Existen numerosos ejemplos de productos naturales que contienen triples enlaces.
Capillin, el cual tiene actividad fungicida. Enodiinos , los cuales tienen propiedades
anticancergenas.
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El acetileno fue usado en la industria para preparar acetaldehdo,
acido actico, cloruro de vinilo y polmeros acrlicos.
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Numeracin de la cadena principal

Se numera la cadena principal de manera que el triple enlace tome
el localizador ms bajo posible.

Cuando hay un doble y un triple enlace se numera empezando por
el extremo ms prximo a cualquiera de los grupos funcionales.

Si estn a la misma distancia de los extremos se numera empezando
por el doble enlace.

Los grupos funcionales (-OH), tienen preferencia sobre los triples
enlaces y se les asigna el localizador ms bajo.
Nomenclatura de Alquinos
Regla 1. Los alquinos responden a la frmula C
n
H
2n-2
y se nombran sustituyendo
el sufijo -ano del alca-no con igual nmero de carbonos por -ino.
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4-pentin-2-ol
Acido 4-pentinoico
Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se procede del modo siguiente:

1. Se toma como cadena principal la que contiene al mayor nmero posible de
enlaces mltiples, prescindiendo de si son dobles o triples.
2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los localizadores ms bajos. Si
hay un doble enlace y un triple a la misma distancia de los extremos tiene
preferencia el doble.
3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se termina el nombre en -eno-
ino; si tiene dos dobles y un triple, -dieno-ino; con dos triples y un doble la
terminacin es, -eno-diino
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Propiedades fsicas de Alquinos
Los alquinos tienen unas propiedades fsicas similares a los alcanos y
alquenos. Son poco solubles en agua, tienen una baja densidad y
presentan bajos puntos de ebullicin. Sin embargo, los alquinos son ms
polares debido a la mayor atraccin que ejerce un carbono sp sobre los
electrones, comparado con un carbono sp
3
o sp
2
.
Acidez de Alquinos
El enlace carbono - hidrgeno de alquinos terminales est polarizado y
muestra una ligera tendencia a ionizarse.
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El propinil sodio generado en la reaccin anterior puede actuar como
nuclefilo atacando a haloalcanos primarios mediante mecanismo SN2.
El Hidrgeno del propino es dbilmente cido, con un pKa = 25.
Utilizando bases fuertes (NaH, LDA, NH
2
-
) se puede desprotonar,
obtenindose su base conjugada -propinil sodio- una especie muy bsica y
nuclefila.
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SNTESIS DE ALQUINOS
Sntesis de Alquinos mediante Alquilacin
Como vimos en el punto anterior, los alquinos terminales presentan hidrgenos
cidos que pueden ser arrancados por bases fuertes, formando acetiluros (base
conjugada del alquino). Los acetiluros son buenos nuclefilos y dan
mecanismos de sustitucin nuclefila con sustratos primarios.
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Los dihaloalcanos vecinales eliminan mediante mecanismos E2, en presencia de
amiduro, para dar alquenos halogenados que vuelven a eliminar en una segunda
etapa para generar alquinos.
Alquinos a partir de dihaloalcanos vecinales
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Tambin se pueden obtener alquinos a partir de dihaloalcanos geminales
mediante una doble eliminacin con amiduro en amoniaco
lquido.
Alquinos a partir de diahaloalcanos geminales
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Los alquenos se pueden halogenar con bromo, formando dihaloalcanos vecinales.

Una doble eliminacin con amiduro de sodio en amoniaco lquido los transforma
en alquinos.
Alquinos a partir de alquenos
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PROPIEDADES QUIMICAS
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Reaccin Markovnikov, el hidrgeno va al carbono menos
sustituido.
Estereoqumica de sta reaccin frecuentemente es anti,
aunque no siempre.
Dos equivalentes de HBr forman el dihaloalcano vecinal.
Reaccin de alquinos con HX
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Reaccin anti, genera dihaloalquenos vecinales que pueden ser aislados.
La reaccin con un segundo equivalente de halgeno produce
tetrahaloalcanos.
Adicin de halgenos a alquinos
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reaccin Markovnikov, empieza por ataque del triple enlace al protn,
formndose carbocatin que es atacado por el agua.
Enol formado se tautomeriza a compuesto
carbonlico.
Adicin de agua a alquinos
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Los alquinos se pueden hidrogenar en las mismas
condiciones empleadas para hidrogenar alquenos.
Como catalizador se emplea platino o paladio.
Hidrogenacion de alquinos a alcanos
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Hidrogenaciones con el catalizador de Lindlar dan siempre alquenos cis.
Este catalizador est formado por paladio precipitado sobre carbonato de calcio
y tratado con acetato de plomo y quinoleina.

Empleo de catalizadores modificados (Lindlar) permite detener la reaccin
en el alqueno.
Hidrogenacin de alquinos a alquenos
Halogenacin de Alquinos
Los alquinos reaccionan con cloro y bromo para formar tetrahaloalcanos.
El triple enlace adiciona dos molculas de halgeno, aunque es posible parar
la reaccin en el alqueno aadiendo un slo equivalente del halgeno.
La primera molcula de halgeno
se adiciona anti.
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