BALANCES DE CALOR

FUNDAMENTOS
La termodinmica es el estudio de las energas involucradas en una reaccin. El
estudio de los reuerimientos de energa !ermite determinar las condiciones
!timas necesarias !ara ue se lleve a ca"o determinada reaccin. #a$ tres
%ormas de energa a considerar&
a' La energa calor%ica (ental!a) #'
"' La energa relacionada con el acomodo de electrones) tomos) iones $
mol*culas) tam"i*n llamada grado de desorden (entro!a) S'
c' La energa ue !uede reali+ar tra"a,o -til) es decir) ue !uede convertirse a
energa mecnica o el*ctrica (energa li"re) .'
La termoumica estudia la energa calor%ica) #) la cual !ro!orciona la in%ormacin
concerniente a los "alances de calor $ reuerimientos de com"usti"le en los
!rocesos metal-rgicos. La unidad de energa calor%ica es el /oule (/) o el 0/'.
1eacciones e2ot*rmicas $ endot*rmicas.
Las reacciones umicas involucran un cam"io de energa. La ma$ora se llevan a
ca"o con un des!rendimiento de calor (reacciones e2ot*rmicas') $ !or convencin)
a su ental!a se le !one el signo negativo. Si el sistema toma calor de su
alrededor (reaccin endot*rmica') la ental!a ser !ositiva.
Ental!a estndar de reaccin (3#4'
La ental!a) de una sustancia se !uede de%inir como el contenido de energa. 5ara
una reaccin e2ot*rmica) el contenido de energa al %inal de la reaccin es menor&
#
inicial
6 #
%inal
) $ !or lo tanto) el cam"io de energa (3# 7 #
!roductos
8 #
reactivos
' es
negativo. En una reaccin endot*rmica) #
%inal
6 #
inicial
$ 3# es !ositiva.
El cam"io de ental!a !ara una reaccin es constante !ara unas condiciones
es!ec%icas. De!ende de a' la tem!eratura) "' la !resin) c' el estado %sico de
reactivos $ !roductos) $ d' las cantidades de sustancias reaccionantes.
El cam"io de ental!a estndar 3#4) se de%ine como el cam"io de energa re%erido
a una masa (generalmente en moles) seg-n la reaccin esta"lecida') a 9 atm de
!resin) a una tem!eratura dada como su"ndice) $ en un estado ue es el normal
a esas condiciones. El estado estndar !ara reactivos $ !roductos gaseosos es 9
atm de !resin !arcial) mientras ue !ara slidos o luidos el estado estndar es
el estado !uro.
14
#a$ varias maneras de indicar los cam"ios de ental!a ms es!ec%icamente&
:am"io de ental!a estndar de %ormacin de un com!uesto (3#4
%
'&
Es el cam"io de energa !ara %ormar 9 mol de com!uesto a !artir de sus
elementos "a,o condiciones estndar. 5or e,em!lo) !ara la reaccin
:
gra%ito
; O
< gas
7 :O
<

gas
3#4
<=>
7 8?=? 0/@mol
se tiene ue la ental!a estndar de %ormacin del :O
<
es&
3#4
%
)
<=>
A:O
<

gas
B 7 8?=? 0/@mol
El cam"io de ental!a de %ormacin de un com!uesto determina su esta"ilidad.
Mientras ms negativo sea su cam"io de ental!a) ma$or su esta"ilidad (ma$or la
cantidad de calor ue es necesario adicionar !ara descom!onerlo'.
:am"io de ental!a estndar de trans%ormacin 3#4
trans
Es el cam"io de ental!a cuando un mol de sustancia su%re un cam"io %sico
(%usin) va!ori+acin) eva!oracin) trans%ormacin alotr!ica) "a,o condiciones
estndar'. 5or e,em!lo&
Cn
(s'
7 Cn
(l'
3#4
%usin
)
D=?
7 ;E.9F 0/@mol (calor latente de %usin'
Cn
(l'
7 Cn
(g'
3#4
eva!oracin) 99>G
7 ;99F.E 0/@mol (calor latente de eva!.'
:
(diamante'
7 :
(gra%ito'
3#4
trans%ormacin
)
<<E?
7 8< 0/@mol
:lculo de cam"ios de ental!a.
Los cam"ios de ental!as se !ueden calcular con la %rmula&
3#47 #4
!roductos
8 #4
reactivos
(9'
Las ental!as de los reactivos $ !roductos !ueden ser de elementos o de
com!uestos. Estas se calculan de la siguiente manera&
a' 5ara los elementos. 5or convencin) la ental!a de un elemento se toma como
cero a la tem!eratura de re%erencia (generalmente <=>4H') siem!re $ cuando el
elemento est* en su estado %sico normal a las condiciones consideradas. A otra
tem!eratura tiene un valor esta"lecido en ta"las. 5or e,em!lo&
#4
<=>
A#g
(l'
B 7 G #4
<=>
A#g
(g'
B 7 ;DG.> 0/@mol
15
"' 5ara los com!uestos. La ental!a de un com!uesto es su ental!a de %ormacin)
seg-n se de%ini anteriormente. .eneralmente se o"tienen los valores de ta"las.
E,em!lo&
:
gra%ito
; O
< gas
7 :O
<

gas
3#4
<=>
7 8?=? 0/@mol
3#4
<=>
A:O
< (g'
B 7 3#4
%
)
<=>
A:O
<

(g'
B 7 8?=? 0/@mol
E,em!los&
9.8 :alcule el cam"io de ental!a estndar !ara las siguientes reacciones a <=>4H&
?Cn
(s'
; Al
<
O
? (s'
7 <Al
(s'
; ?CnO
(s'
Mg:O
? (s'
7 MgO
(s'
; :O
<

(g'
<.8 :alcule el cam"io de ental!a estndar de %ormacin del etano a !artir de los
siguientes datos&
:
(s'
; O
<

(g'
7 :O
<

(g'
3#4
<=>
7 8?=I 0/@mol
#
<

(g'
; JO
<

(g'
7 #
<
O
(l'
3#4
<=>
7 8<>D 0/@mol
:
<
#
D

(g'
; E@< O
<

(g'
7 <:O
<

(g'
; ?#
<
O
(l'
3#4
<=>
7 89ID9 0/@mol
?.8 Dadas las ental!as estndar !ara las siguientes reacciones&
#
<

(g'
; JO
<

(g'
7 #
<
O
(l'
:u
(s'
; JO
<

(g'
7 :uO
(s'
Diga si es necesario datos adicionales !ara calcular el cam"io de ental!a
estndar !ara la siguiente reaccin&
:uO
(s'
; #
<

(g'
7 :u
(s'
; #
<
O
(g'
F.8 Se desea o"tener el cam"io de ental!a estndar de %ormacin del mon2ido
de car"ono) !ero *sta no !uede determinarse e2!erimentalmente !uesto ue el
car"n se o2ida !roduciendo me+clas de :O@:O
<
. Sin em"argo) se Kan o"tenido
e2!erimentalmente los cam"ios de ental!a estndar !ara las siguientes dos
reacciones&
:
(s'
; O
<

(g'
7 :O
< (g'
3#4
<=>
7 8?=? 0/@mol
:O
(g'
; JO
<

(g'
7 :O
< (g'
3#4
<=>
7 8<>F 0/@mol
:alcule a !artir de estos datos la ental!a estndar de %ormacin del mon2ido de
car"ono.
I.8 En el alto Korno el Fe
LLL
se reduce a Fe seg-n la siguiente reaccin glo"al&
16
Fe
<
O
?
; ?: ; ?@< O
<
7 <Fe ; ?:O
<
:alcule el cam"io de ental!a estndar a 9DGG4: dadas las siguientes ental!as
estndar de las eta!as intermedias (a 9DGG4:'&
?@< : ; ?@< O
<
7 ?@<:O
<
3#4
9>E?
7 8I=?.? 0/
?@< :O
<
; ?@< : 7 ?:O 3#4
9>E?
7 ;<I=.D 0/
Fe
<
O
?
; 9@? :O 7 <@? Fe
?
O
F
; 9@? :O
<
3#4
9>E?
7 89E.D 0/
<@? Fe
?
O
F
; >@? :O 7 <Fe ; >@? :O
<
3#4
9>E?
7 89G.I 0/
:A5A:LDAD :ALO1LFL:A (:'
Es la cantidad de calor reuerida !ara incrementar la tem!eratura del sistema 94H.
:a!acidad calor%ica es!ec%ica es la cantidad de calor reuerida !ara elevar 94H
la tem!eratura de 9 0g de sustancia. :a!acidad calor%ica molar es la cantidad de
calor reuerida !ara elevar 94H la tem!eratura de 9 mol de sustancia.
Los gases !ueden tener di%erente ca!acidad calor%ica de!endiendo si el gas se
calienta a volumen constante o a !resin constante) siendo los sm"olos
res!ectivos :v $ :!. 5ara los gases ideales la di%erencia entre :v $ :! es
!eueMa) es tericamente constante $ es igual a la constante de los gases ideales
1.
:! 8 :v 7 1 5ara un gas ideal monoatmico :! 7 I@< 1
El calor necesario !ara su"ir la tem!eratura de una su"stancia de T
9
a T
<
es igual
a la ca!acidad calor%ica de la su"stancia multi!licada !or el incremento de
tem!eratura (3# 7 :! (T
<
8 T
9
''.
LEN DE #ESS
17
La le$ de #ess esta"lece ue el cam"io de ental!a !ara una reaccin es el mismo
inde!endientemente de ue el cam"io se lleva a ca"o en una o en mucKas eta!as
(el 3# de una reaccin de!ende solamente del estado inicial $ %inal'.
E:UA:LON DE HL1:#OFF
En la reaccin mostrada a continuacin Ka$ dos caminos alternativos ue !ueden
considerarse !ara el cam"io de reactivos a T
9
a !roductos a T
<
.
:omo el estado inicial $ %inal son los mismos inde!endientemente del camino
seguido) de acuerdo a la le$ de #ess&
3#
9
7 :!
(reactivos'
(T
<
8T
9
' ; 3#
<
; :!
(!roductos'
(T
9
8T
<
'
3#
9
7 3#
<
; (:!
(!roductos'
8 :!
(reactivos'
'(T
9
8T
<
'
:uando no Ka$ cam"ios de %ase en los reactivos ni en los !roductos) se !ueden
usar valores medios de :! !ara el intervalo de tem!eratura T
<
8T
9
. Esto !uede
escri"irse como&
( )
Cp
dt
H d
=

(9'
Es decir) ue el cam"io 3#

res!ecto a T es igual al cam"io en :!. A esto se le
conoce como la le$ de HircKo%%.
La ecuacin de HircKo%% es -til en su %orma integrada !ara el caso de reacciones a
alta tem!eratura como normalmente se da el caso en reacciones metal-rgicas.
Lntegrando la ecuacin de HircKo%% entre <=> 4H $ T) tenemos&
18
Reactivos a T
1
Productos a T
1
C
p (reactivos)
(T
2
-T
1
) C
p (productos)
(T -T )
Reactivos a T
2
Productos a T
2
H
1
H
2
Reactivos a T
1
Productos a T
1
C
p (reactivos)
(T
2
-T
1
) C
p (productos) 1
-T
2
)
Reactivos a T
2
Productos a T
2
H
1
H
2
Reactivos a T
1
Productos a T
1
C
p (reactivos)
(T
2
-T
1
) C
p (productos)
(T -T )
Reactivos a T
2
Productos a T
2
H
1
H
2
Reactivos a T
1
Productos a T
1
C
p (reactivos)
(T
2
-T
1
) C
p (productos) 1
-T
2
)
Reactivos a T
2
Productos a T
2
H
1
H
2

+ =
T
298
298 T
dT Cp H H
(<'
[ ] dT Cp Cp H H
T
298
reactivos productos 298 T
+ =
5ara calcular 3#
T
de esta ecuacin es necesario considerar :! en %uncin de la
tem!eratura (generalmente se tienen los datos en ta"las'&
:! 7 a ; " T ; c T
8<
; ...
Entonces) el cam"io de ental!a !ara una reaccin a cualuier tem!eratura) 3#
T
)
!uede calcularse si se conocen los datos del cam"io de ental!a !ara la reaccin a
otra tem!eratura (generalmente <=>' $ los datos de ca!acidad calor%ica molar de
!roductos $ reactivos. La ecuacin (<' !uede escri"irse de una manera general
como&

+ =
T
298
298
T
dT Cp H H latentes calores
(?'
Los calores latentes se suman si la trans%ormacin se da en los !roductos $ se
restan si las trans%ormaciones se dan en los reactivos.
En el caso ms sim!le) cuando no e2isten cam"ios de estado %sico en los
reactivos ni en los !roductos)
reactivos productos 298 T
Cp Cp Cp dT Cp H H = + =
5ara la reaccin generali+ada&
( ) ( )
B A C
!Cp aCp dCp cCp Cp d cC !B aA + + = + +
Si e2isten cam"ios de estado %sico) el clculo de la ca!acidad calor%ica de"e de
Kacerse !or se!arado !ara cada estado&

+ + + =
2
T
"
T
"
"
T
298
298 T
dT Cp # dT Cp H H
19
donde T
%
es la tem!eratura de trans%ormacin) $ L
%
es el calor latente de
trans%ormacin (%usin) eva!oracin) etc.'.
E,em!los&
D.8 :alcule el cam"io de ental!a estndar a FE?4H !ara la reaccin&
:O
(g'
; J O
<

(g'
7 :O
<

(g'
E.8 :alcule el 3#4
9<E?
!ara la reaccin del +inc en el alto Korno&
CnO
(s'
; :
(s'
7 Cn
(g'
; :O
(g'
>.8 :alcular la !*rdida de calor a los alrededores cuando una es%era de sul%uro de
+inc de 9 g se trans%orma en o2ido de +inc a =GG 4H. Su!oner ue el o2geno se
encuentra tam"i*n a =GG4H.
=.8 :ul es la m2ima tem!eratura ue se !uede alcan+ar durante la com"ustin
de metano con un e2ceso de aire de <GOP Tanto el metano como el aire se
introducen al uemador a <I4:. Su!onga ue la com"ustin es com!leta.
9G.8 :ierta Kulla se uema !roduci*ndose un gas con la siguiente com!osicin (en
"ase seca'& :O
<
7 =.<O) :O 7 9.IO) O
<
7 E.?O $ N
<
7 ><.GO. Q:ul es la
di%erencia de ental!a !ara este gas entre el corres!ondiente al %ondo $ el domo de
la cKimenea si la tem!eratura en el %ondo de la cKimenea es de <DG 4: $ la
tem!eratura en el domo es de =? 4:P No se tome en cuenta el contenido de va!or
de agua en el gas $ des!reciar los e%ectos de energa resultantes del me+clado de
los com!onentes gaseosos.
99.8 :alcular el calor reuerido !or 0g de Fe !ara elevar la tem!eratura de
cKatarra de acero de <I4: a 9DGG4:) !artiendo de los siguientes datos (su!oner
9GGO Fe'&
8 El Fe su%re trans%ormaciones de %ase a 9G??) 99>? $ 9DE? 4H !ara las cuales los
calores de trans%ormacin son ?<D) <9I $ 9DI cal@mol res!ectivamente.
8 El !unto de %usin del Fe es 9I?E4: $ su calor de %usin es de ?DEG cal@mol.
8 El :! del Fe es& 1ango :! (cal@mol 4H'
2$
<=> 8 9G?? ?.G ; E.I> 2 9G
8?
T ; G.D 2 9G
I
T
8<
9G?? 8 99>? 99.9?
99>? 8 9DE? I.> ; <.G 2 9G
8?
T
9DE? 8 9>9G D.EF ; 9.DF 2 9G
8?
T
9>9G 8 <=E? =.EE ; G.F 2 9G
8?
T
21