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VALORACIONES POTENCIOMTRICAS CIDO-BASE: ESTANDARIZACIN DE LAS SOLUCIONES Y

APLICACIONES.


Resumen
Se realiza la determinacin de los puntos finales en la titulacin de cido clorhdrico, cido fosfrico y cido
actico en una muestra de vinagre comercial; para esta determinacin se utiliz un pHmetro de bolsillo
checker by HANNA y una solucin de NaOH 0.0110 0.0003 M como titulante previamente estandarizado
con ftalato de potasio. Se obtuvieron las siguientes concentraciones de los cidos analizados: cido actico
de 0.0090 0.0005 M, cido clorhdrico de 0.00946 0.0003 M y cido fosfrico de 0.0106 0.0003 M
para este tambin se determin el pK
a1
y pK
a2
los cuales fueron de 2.52 y 6.93 respectivamente.

Palabras Claves: potencimetro, acido-base, vinagre comercial, pHmetro.


1. CLCULOS Y RESULTADOS

Estandarizacin del NaOH.

La Figura 1 muestran la curva de titulacin y su
primera derivada para la estandarizacin de NaOH
a partir 10,0 mL de una solucin de ftalato acido
de potasio 0,01M.


Figura 1. Estandarizacin del NaOH con C
8
H
5
O
4
K.

En la figura anterior, el volumen de equivalencia
se ve claramente en 9,1 mL de lo cual puede
calcularse la concentracin de NaOH.
[]
(
( )
( )

)



La incertidumbre para el volumen de equivalencia
se tom como 0,2 mL cantidad mnima entre dos
puntos en la curva de titulacin.

Determinacin de cido actico en
vinagre.

La Figura 2 muestra la curva de titulacin y su
primera derivada para 5mL de la muestra de
vinagre con NaOH previamente estandarizado.


Figura 2. Titulacin de la muestra de vinagre.

En la figura anterior, el punto de equivalencia se
ve claramente en 4,1 mL de lo cual se calcula la
concentracin de cido actico en la muestra.

[]
(
( )
( )

)



Segn lo anterior, la concentracin de acierto
actico en el vinagre es:

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
0 2 4 6 8 10 12 14 16
V (mL)
pH

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
V (mL)
pH

TITULACION DEL VINAGRE CON NaOH
ESTANDARIZADO ESTANDARIZACION DE NaOH CON C
8
H
5
0
4
K
- 2 -

( )
( )

Valoracin de cido fosfrico con NaOH
y determinacin de los pK
a1
y pK
a2
.

La Figura 3 muestra la curva de titulacin y su
primera derivada para 5mL de la muestra de
vinagre con NaOH previamente estandarizado.

Figura 3. Valoracin de H
3
PO
4
.

En la figura anterior el primer punto de
equivalencia se ve claramente en 5,8 mL pero el
segundo punto de equivalencia no se observa
claramente, aun as se asign a 11,9 mL ya que
aqu ocurri el primer aumento abrupto de pH, los
dems picos pueden ser solo causa de que no se
esper el tiempo suficiente para que el pH-metro
se estabilizara, adems este volumen corresponde
mejor al del primer punto de equivalencia.
La concentracin de H
3
PO
4
se determina de la
siguiente manera, donde la incertidumbre para el
volumen de NaOH se tom como 0,1 cantidad
mnima entre dos puntos de la curva de titulacin:

[

]
(
( )
( )

Para determinar el pK
a1
y pK
a2
a partir de la curva
de calibracin debe tenerse en cuenta que el pK
a

es igual al pH justo cuando las concentraciones de
las dos especies involucradas son iguales, esto
es, en la mitad del volumen de equivalencia.

()
()

Valoracin de HCl con NaOH.

La Figura 4 muestra la curva de titulacin del HCl
y su primera derivada con NaOH previamente
estandarizado.


Figura 4. Valoracin del HCl.

El punto de equivalencia para la valoracin de HCl
se asign en 4,3 mL. Al igual que antes, se
consider que los cambios abruptos de pH a
volmenes superiores ocurrieron por no esperar el
tiempo suficiente para que se estabilizara el pH-
metro.
La concentracin de HCl se determina de la
siguiente manera, donde la incertidumbre para el
volumen de NaOH se tom como 0,1 cantidad
mnima entre dos puntos de la curva de titulacin:


[]
(
( )
( )

)



2. DISCUSIN

Tradicionalmente se han utilizado los indicadores
para determinar el punto de equivalencia en una
valoracin cido-base. Sin embargo, teniendo en
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
0 5 10 15 20 25
TITULACION DEL H
3
PO
4
CON NaOH
ESTANDARIZADO
p
H

V (mL)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
0 1 2 3 4 5 6 7 8
V (mL)
p
H

TITULACION DEL HCl CON NaOH
ESTANDARIZADO
- 3 -
cuenta la sensibilidad del ojo humano, en el mejor
de los casos cuando el color del indicador en la
forma cida es muy diferente al de la forma
bsica, se necesita al menos dos unidades de pH
para apreciar el cambio de coloracin de la
disolucin. La titulacin potenciomtrica se realiza
cuando no es posible la deteccin del punto final
de una valoracin empleando un indicador visual.
Se considera uno de los mtodos ms exactos,
porque el potencial sigue el cambio real de la
actividad y, el punto final coincide directamente
con el punto de equivalencia.
[1]


Las principales ventajas del mtodo
potenciomtrico son su aplicabilidad a soluciones
turbias, florecientes, opacas, coloreadas, cuando
sean inaplicables o no se puedan obtener
indicadores visuales adecuados.

El pHmetro utilizado para la prctica es el HI
98103-98104-98105 CHECKER este es un
pHmetro de bolsillo electrnico que mide
exactamente el pH con una resolucin de 0,01 y
muestra inmediatamente el valor medido en su
amplio pantalla. La estructura del pHmetro se
puede ver en la figura 5.



Figura 5. Estructura de un pHmetro de bolsillo.
Lo primero antes de hacer las mediciones con el
pHmetro es calibrarlos esto se realiz con
soluciones amortiguadoras de pH 4, 7 y 10. El
proceso de calibracin consisti en primero utilizar
una solucin amortiguadora de 7 introducir el
pHmetro y esperar que se estabilice y con un
pequeo destornillador acomodar el pH; hacer lo
mismo con las soluciones de 4 y 10. Este
procedimiento se muestra en la figura 6.
[2]



Figura 6. Mtodo de calibracin del pHmetro.

Para la estandarizacin del NaOH se utiliz como
patrn primario el ftalato cido de potasio, ya que
posee dos grupos carboxilo en posicin orto que
intercambian un protn por un tomo de Na
+
, esto
se debe a que el ion carboxilato deslocaliza la
carga por la presencia de pares electrnicos en los
tomos de oxgeno.
Con el pH-metro calibrado, se procedi a realizar
la valoracin de las muestras cidas con solucin
de hidrxido de sodio. Sin embargo, debido a que
este reactivo se encuentra regularmente
contaminado con carbonatos (por reaccin con el
CO
2
atmosfrico) y agua adsorbida producto de su
alta higroscopicidad
[3]
, no se consider como
patrn primario y fue necesario estandarizar la
solucin con ftalato cido de potasio previamente
secado durante una hora; este compuesto es
empleado casi exclusivamente para la
estandarizacin de bases fuertes, y entre sus
cualidades ms relevantes, cabe destacar que no
es higroscpico, fcil de obtener en forma pura y
su solubilidad en agua es relativamente alta
[4]
. La
etapa de secado del ftalato cido de potasio se
llev a cabo a una temperatura cercana a los
100C, procurando que no sobrepasara los 125C,
debido a que a mayor temperatura se poda formar
anhdrido ftlico
[5]
. Posteriormente, una cantidad
conocida de este reactivo fue titulado con la
solucin de NaOH y los datos de pH otorgados por
el pH-metro permitieron realizar la curva de
valoracin mostrada en la Figura 1. En esta grfica
se muestra un punto de inflexin cuando el
volumen de titulante es de 9.1 0. 1 mL, este
valor indica el punto final de la valoracin y
permiti determinar la concentracin de la
solucin de hidrxido de sodio, ya que este
volumen fue el necesario para consumir todo el
ftalato cido y disociarlo en in ftalato.

- 4 -
Luego de haber estandarizado el NaOH se
procedi a realizar las titulaciones del cido
clorhdrico, cido actico y el cido fosfrico.

La curva de valoracin de la muestra de cido
actico proveniente de un vinagre comercial La
curva de valoracin del cido actico en la Figura
2 muestra las regiones correspondiente a la
titulacin de un cido dbil con una base fuerte.
En la curva de valoracin, el pH inicial del vinagre
es 3.23 viene determinado por el equilibrio de la
disociacin del cido dbil mostrado en la
ecuacin 1.






(1)


La zona reguladora de pH se encuentra despus
de haber agregado hidrxido de sodio y antes del
punto de equivalencia y se debe al cido actico
sin reaccionar y al acetato que se produjo al
adicionar OH
-
. El pH en el punto de equivalencia
fue de 4.1 mL de acuerdo con la literatura el pH
del punto final de la valoracin de un cido dbil
con una base fuerte corresponde a un pH
alcalino
5
, el resultado obtenido difiere de este
concepto terico y probablemente el aumento de
la acidez se deba a la presencia de dixido de
carbono en el aire, como se mencion
anteriormente. El hecho de que en este punto el
pH sea alcalino se debe a que en la disolucin
solo haba acetato y el pH vendra determinado
por la ionizacin parcial de esta base conjugada.

La siguiente curva a analizar es la del cido
fosfrico como se muestra en la figura 3. El pH
inicial del cido es de 2.03. Los dos puntos de
equivalencia que se pudieron detectar fueron 5.8 y
11.9 el tercero no se pudo identificar ya que su
constante de disociacin es demasiado pequea y
no se puede valorar.
dfds
Los 2 primeros pK
a
del cido fosfrico fueron pK
a1

= 2.52 y pKa2=6.93.

En la valoracin del cido clorhdrico que se
muestra en la Figura 4 corresponden a la titulacin
de un cido fuerte con una base fuerte, en donde
el pH viene determinado por el exceso de H
+
en la
disolucin cuando el volumen es menos al
volumen de equivalencia y del exceso de OH
-

cuando se supera el punto de equivalencia. Sin
embargo, tericamente el pH en el punto de
equivalencia es de 7 y lo determina la disociacin
del agua
5
. En la prctica, el pH en el punto de
equivalencia fue de 5.83 y la discrepancia en el
aumento de la acidez se debe a la presencia de
CO
2
en el aire
[6]
, de acuerdo con la Ecuacin 2.

(2)



3. RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS

1. Por qu en la titulacin del cido
fosfrico, slo se aprecian dos puntos
de equivalencia, si ste es un cido tri-
prtico?

Los cidos poliprticos ceden ms de un protn a
una base. El cido fosfrico (H
3
PO
4
) es un cido
triprtico ya que cede tres (3) tres protones y por
lo tanto, tiene tres (3) constantes de disociacin
cidas diferentes.

Debido que la constante de disociacin cida
consecutiva de un cido poliprtico tiene un valor
del orden de 10
-5
veces el de la constante
precedente. Los protones sucesivos son ms
difcilmente cedidos debido al aumento de la carga
del in del que proceden. Por lo tanto, dado que la
constante de disociacin en el tercer punto de
equivalencia es muy pequea, el pH vara muy
lentamente y por lo tanto este tercer punto de
equivalencia no puede apreciarse de forma
precisa.
[1]


2. Cmo funciona el electrodo que utiliz
en esta prctica?

Para determinar la concentracin de iones hidronio
(H
+
) en el sistema, se dispuso a medir su pH
utilizando un pH-metro Checker by HANNA en el
cual se pueden realizar lecturas rpidas y precisas
desde pH 0.00 hasta 14.00 con una resolucin de
pH de 0.01, con una precisin a 20C de 0.2pH,
su calibracin es sencilla y tiene un tiempo de vida
de 3000 horas. Con ste pH-metro se determina el
- 5 -
pH de la solucin de inters directamente, luego
de calibrarla con soluciones buffer.

El funcionamiento del electrodo es simple, ya que
se deben tener en la cuenta 3 factore:
- Haber prendido el pH-metro
- Calibrarlo ajustando el tornillo de la parte
superior, cuando se ha sumerjido la punta del
electrodo (parte inferior 4cm) en la solucin buffer
correspondiente.
[2]


3. Por qu, tanto para la calibracin del
pH-metro como para las medidas del pH
en la titulacin, la temperatura se debe
tener en cuenta?

Porque debemos tener presente que el potencial
del electrodo de referencia (reduccin) est dado
teniendo en cuenta la temperatura del sistema.
La temperatura debe tenerse en la cuenta ya que
la medicin del pH vara con sta.

De acuerdo con lo anterior, el pH-metro debe
calibrarse a la misma temperatura en que se
hacen las mediciones, no se puede calibrar el
aparato a una temperatura y luego hacerse la
medicin exacta a otra temperatura; ya que de
acuerdo con la ecuacin de Nernst, el potencial y
por ende el pH de la solucin a medir depende de
la temperatura del sistema.
[3]

()

4. BIBLIOGRAFIA

[1] Potenciometria acido base.
http://guayanaweb.ucab.edu.ve/tl_files/ingenieria_i
ndustrial/files/laboratorios/semana%20n%207%20t
itulacionpotenciometrica.pdf. Revisado: 20 Marzo
2014.

[2] Biblioteca HANNA. HANNA Instruments. Tester
de pH CHECKER. Visto en:
http://www.hannainst.es/catalogo/index.php?pg=9
&Familia=2200&Familia2=72&CodProducto=136
.Revisado: 23 Marzo de 2014

[3] Harris, Daniel. Anlisis Qumico Cuantitativo.
3
a
Ed. Revert. Barcelona-Espaa. 2007. Pp 225,
244, 323-329.

[4] Laitinen, H. A.; Harris, W. E. Analisis Qu
AnlisisQumico:Texto Avanzado y de Referencia;
Reverte: Barcelona, 1982; p. 324.
[5] Cabrera, N. R. Fundamentos de
QumicaAnaltica Bsica: Anlisis Cuantitativo; 2nd
ed.;Universidad de Caldas: Manizales, 2007; p.
290.
[6] Alonso, I.; Zarcero, S.; Quintanilla, D.
Experimentacin n Qumica Analtica; Librera-
Editorial Dykinson: Madrid, 2007; p. 51-53.