Nmeros de Transferencia por el Mtodo de Frontera Mvil 1/7

UNIVERSIDAD
DEL CAUCA
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIN
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
REA FISICOQUMICA
Practicas d La!"rat"ri" d Ci#$tica Q%&'ica
Practica( NUMEROS DE TRANSFERENCIA
POR EL METODO DE FRONTERA MOVIL
)%&a N"( *+
P,-i#as( . a /
.0 INTRODUCCIN
Un importante concepto de la electroqumica es el nmero de transporte inico. n los electrlitos!
la electricidad es transportada simult"neamente por los iones positivos # ne$ativos! por eso! sur$e
naturalmente el pro%lema de sa%er cu"l es la participacin de los iones de si$no diferente en el
proceso &por e'emplo! la parte de los iones (a
)*
# +,
-
en la solucin de (a+,). la parte de /
*
! 0,
1*
#
23
)-
4 en las soluciones de alum%res de aluminio5. 6a cantidad de electricidad transportada se
determina por concentracin de los iones # por la velocidad de su despla7amiento. 8e%ido a que
en un electrlito 1-1 la concentracin de los cationes # aniones es i$ual! su participacin en el
transporte de la electricidad depende! evidentemente! slo de la velocidad relativa de su despla-
7amiento. s sa%ido que las velocidades de los cationes # aniones pueden ser esencialmente
diferentes! por lo que sus nmeros de transporte de%en ser distintos. sto fue esta%lecido por
9ittorf &1:;45! al estudiar el cam%io de la concentracin del electrlito en los electrodos durante el
paso de corriente.
l nmero de transporte inico es la parte de electricidad pasada por el electrlito # transportada
por la clase dada de iones! es decir! el nmero de transporte inico es la relacin entre la
cantidad de electricidad transportada por iones de una clase dada! a travs de cualquier seccin
transversal del electrlito # la cantidad total de electricidad , que pasa por el electrlito a travs de esta
misma seccin. sta%le7camos la relacin entre los nmeros de transporte # las velocidades de
despla7amiento de los iones. s evidente que la fraccin de electricidad transportada es i$ual a la
fraccin de intensidad de la corriente que corresponde a la clase dada de iones.
8esi$nemos con ,*! la cantidad de electricidad transportada por ,os cationes. ntonces! el nmero
de transporte del catin se e<presa por
t+ = I+ (1) y el del anin t- = I- (2)
I I
Puesto que I+ + I- = I, es evidente que para las sustancias que se disocian en iones de dos clases,
tendremos:
t+ + t- = I+ + I- = 1 (3)
I
2i. consideramos un electrolito de frmula $eneral M8
*
* M8- disuelto en a$ua con una
concentracin de + mol/dm
1
# sometido a un campo elctrico ! podemos f"cilmente esta%lecer
que el nmero de iones positivos que mi$ran =acia el c"todo pasando por una "rea 0 en un tiempo
t es> (S+.tA)v+ CN (4)
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E1a!"rad" 2"r(
MSc0 3"4##5 Vi1ard )%ti$rr6
P"rti11a
MSc0 3"s$ A#t"#i" )a11"
C"rrd"r
R7isad" P"r(
38 U#idad d 9ra
Prsid#t C"'it$ d P1a#
C""rdi#ad"r C"'it$
Dsacti7aci:# Rsid%"s
Q%&'ic"s
A2r"!ada 2"r(
Prsid#t C"'it$ T$c#ic"
A'!i#ta1
Rct"r
Fc4a d
A2r"!aci:#(
n donde 2* es la rapide7! en dm/s! N es al numero de 0vo$adro # + es el nmero de iones
positivos que $enera una molcula del electrolito. l flu'o de car$as positivas ser">
J(cargas) = S+ v+ C N Z+ e ;<=
n donde ?
+
es la valencia de la especie positiva # es la car$a del electrn.. 8e%e recordarse
que el flu'o de car$as positivas es por definicin la car$a positiva que atraviesa la unidad de "rea
en la unidad de tiempo. 6a car$a viene dada en coulom%ios. 6a car$a por unidad de tiempo es la
intensidad de corriente I. 6a intensidad de corriente por unidad de "rea es la densidad de corriente0
8e esta manera la ecuacin &)5 tam%in puede escri%irse como>
J(cargas) = S+ v+ .C N Z+ e = I+/A ;/=
en esta ecuacin ,+ si$nifica corriente transportada por las especies positivas. @eor$ani7ando la
ecuacin &15 o%tenemos>
I+ > (S+ v+ C N Z+ e)A ;?=
I+ > (S+ v+ C Z+ F)A ;@=
n donde F es la constante de Farada#. s comn encontrar la ecuacin &:5 escrita en trminos de
la concentracin en equivalentes por dm
1
. &normalidad5! en este caso de%e recordarse que la
concentracin en equivalentes por dm
1
es ?+ +. Una ecuacin seme'ante a &:5 puede derivarse para
la corriente transportada por las! especies ne$ativas. o sea.
I
-
= S
-
v
-
C IZI F A (9)
6a corriente total a travs de todo el circuito &la corriente detectada por un medidor en el circuito
e<terno5 ser">
,
total
A ,
*
*,
-
A 1 ;.*=
l nmero de transferencia de un in es la fraccin de corriente transportada por l! as
t
+
= I
+
/ I : t
- =
I
-
/ I

(..=
@eempla7ando &:5 en &115 # multiplicando numerador # denominador por el tiempo t. o%tenemos>
t
A
> (C S
+
v
+
Z
+
F )At (12)
It
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en la e<presin &1)5! 2*t es el espacio recorrido por el cation en el tiempo t. el cual llamaremos <+
de esta manera>
t A > C x+ v+ Z+ F A ;.B=

It
Una frmula seme'ante puede derivarse para t -! la cual es>
t C > C x- v- I Z- I F A ;.D=
It
+0 OE3ETIVO
+0.0. studiar la movilidad de los iones # determinar los nmeros de transferencia a travs del
mtodo de frontera mvil.

B0 CONSULTAS PRELIMINARES
B0. n que consiste la movilidad ionica.
B0+ <plique los si$uientes trminos> conductividad elctrica! conductores de primera # se$unda
clase! electrolitos d%iles # fuertes0
D0 MATERIALES
MATERIAL CANTIDAD
Baso de 1CC.C m6 1
Baso de ;C.C m6 1
Baso de );.C m6 1
Dro pipeta 1
(aln aforado de ;C.C m6 &Dara preparar la solucin C.1 M de 9+l5 1
Din7a para %ureta sencilla 1
sp"tula pequeEa 1
Tapones de cauc=o 1
Termmetro 1
Dipeta de 1.C m6 $raduada en C.C1 m6
1
Dipeta de 1C.C m6 $raduada
1
Dro%eta de 1C.C m6 1
Barilla de a$itacin 1
0lam%re de co%re nmero 14 &para los electrodos5
) metros
+a%les para cone<in elctrica. +on %ornes # caimanes
)metros
m%udo pequeEo
1
2oporte Universal
1
Frasco lavador
1
Bidrio relo' pequeEo 1
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<0 REACTIVOS
SUSTANCIASF CANTIDAD
Berde de malaquita R( )) F 1G S( )G C.1 $
Hcido clor=drico &9+l5 R( 14 F 17 S( )G F 1G/17/1I F 4; C.1 M.
1C.C m6
Hcido ntrico &9N315 R( : F 1; S( &1/)-5 )1 F )G F 1G - 4; &1>15.
)C.C m6
J@emitir al manual de protocolo de ries$o/ se$uridad # fic=as tcnicas de se$uridad.
/0 EQUIPOS
EQUIPOSF CANTIDAD
Dipeta con copa &,nstrumento para medir la frontera mvil5 1
(alan7a 0naltica 1
Fuente de poder varia%le C a )CC B. 8.+. 1
+ronmetro. 1
Boltmetro-0mpermetro 1
J @emitir al manual de protocolo de cali%racin de equipos
?0 PROCEDIMIENTO
?0. @ealice el monta'e como se muestra en la Fi$ura 1. +omo $enerador de corriente se usa una
fuente de corriente constante o una fuente de poder varia%le &8.+.5 de por lo menos 1CC B. 6a
celda electrolitica es una pipeta $raduada de 1 m6. n su defecto sirve un tu%o de vidrio de )C cm
de lar$o por C.4 cm de di"metro.

?0+ 6os electrodos! "nodo # c"todo! se =acen de alam%re de co%re nmero 14. l electrolito de
estudio es "cido clor=drico C!1 M coloreado con verde de malaquita. 6os electrodos se limpian con
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"cido ntrico &1>15 # se en'ua$an con a$ua destilada. 2e llena la pipeta de 1 cm
1
&$raduada en C.C1
cm
1
5 de tal manera que quede completamente llena # li%re de %ur%u'as desde el electrodo inferior
&"nodo5 =asta el electrodo superior &c"todo5. s necesario que =a#a continuidad del lquido en el
aparato. 2e emplea una fuente de corriente constante! la cual autom"ticamente mantiene la
corriente constante! o en su defecto se de%e mantener la corriente constante controlando el volta'e
manualmente.


?0B 2e re$istra el tiempo en que la frontera pasa por cada divisin de C.C1 m6 en la pipeta. 2e da
por terminada la operacin despus de unos cuarenta minutos de tomar datos! o =asta cuando sea
imposi%le mantener la corriente constante o cuando se sal$a de la escala $raduada en la pipeta.
8espus de terminado el e<perimento se desconecta el circuito.
@0 OESERVACIONES, CLCULOS Y RESULTADOS
@0.0 2e calcula en amperios la intensidad de corriente I que pasa por la celda. 2e =ace una $r"fica
del despla7amiento de la frontera en dm
1
contra tiempo en se$undos. 2e calcula de la $r"fica dv/dt.
2e encuentra el nmero de transferencia del in 9
*
mediante la ecuacion &115 teniendo en cuenta
que <*0 da un volumen! por lo cual la mencionada e<presin puede escri%irse como>
) (
dt
dv
I
F Z Cv
t
+ +
2e =alla tam%in t*0 para el +l
-
a la concentracin # a la temperatura de estudio.
G0 PRE)UNTAS COMPLEMENTARIAS
G0.0 K+mo se vera afectada la movilidad de los iones con el aumento de la concentracinL
G0+0 +u"les son los factores que $eneran error en la determinacin del numero de transporte.
G0B0 +u"l es la influencia de la corriente en la determinacin del numero de transporte.
G0D0 Todos los iones tienen i$ual numero de transporteL
G0<0 +onsulte las frases @ # 2 de los productos qumicos empleados en la practica.
.*0 RECUPERACIN, DESACTIVACIN YHO ALMACENAMIENTO TEMPORAL DE LOS
RESIDUOS QUMICOS
No aplica
.*0. RECUPERACIN
No aplica
.*0+ DESACTIVACIN
No aplica
.*0B ALMACENAMIENTO TEMPORAL
6os residuos de 9+l C.1 M con verde de malaquita se envan al frasco No. I previamente
verificados los volmenes.
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NOTA( L" I% #" s rc%2r " s dsacti7 d#tr" d 1a 2ractica d 1a!"rat"ri" d!r,
dis2"#rs d#tr" d 1"s rci2i#ts d a1'ac#a'i#t" i#tr'diari" s-J# 1a
c1asi8icaci:# d s-r-aci:# sta!1cida0
..0 EIELIO)RAFA
..0.0 8 Farrin$ton.! M.9.Mat=eNs! M. O. Oilliams! D. (ender! @. 0. 0l%ert# <perimental
D=#sical +=emistr#! 2e<ta dicin! ! (ooP +ompan# ,nc! ToPio Mapon! 1IG)! pa$ 1;7.
..0+0 /.D Mis=enPo! 0.0. @a%delia! 0.M Danamari%a! Tra%a'os pr"cticos de fisicoqumica!
Quinta edicicion! ditorial Drofessia! 2an Deters%ur$o )CC). pa$> )1).
..0B0 0. M. Mames! M & 0. +=urc=ill! Dractical D=#sical +=emistr#! 2econd dition! 6td! 1C4
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..0<0 T. RU@02,M3B! +U@23 8 QUUM,+0 FU2,+0! +uarta dicin! ditorial Mir! Mosc!
1I77. pa$ 4;;! 4GI.
..0/0 0. Rranada! M. Rra'ales! Manual de practicas de la%oratorio Fisicoqumica ,,! Universidad
del Balle! 2antia$o de +ali! 1II4.
.+0 AUTORES
MSc0 3"s$ A#t"#i" )a11" C"rrd"r
MSc0 3"4##5 Vi1ard )%ti$rr6 P"rti11a
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