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PRCTICAS DE DOCENCIA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA

rea: Qumica Orgnica Asignatura: Qumica Orgnica II Prctica No. 2
Ttulo de la prctica:
REACCIONES DE ALCOHOLES (DESHIDRATACIN Y OXIDACIN
CONTROLADA)

DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES

Un alcohol es puede transformar en un alqueno por deshidratacin: Eliminacin de una molcula de agua. Esto
requiere la presencia de un cido fuerte y la aplicacin de calor. Segn el tipo de alcohol estos difieren en su
facilidad de deshidratacin. El orden de deshidratacin es el siguiente: 3 > 2 > 1.

En el caso de los alcoholes secundarios y terciarios, los datos experimentales muestran que en el mecanismo
participa la formacin de un carbocatin:


Las etapas 2 y 3 corresponden a
las etapas de eliminacin
unimolecular (E
1
), con el alcohol
protonado en la primera etapa. La
especie protonada en la primera
etapa puede experimentar
heterlisis, perdiendo una
molcula de agua, dando origen a
un carbocatin. La formacin del
carbocatin es la etapa lenta del
proceso.

El carcter bsico de B
-
y la temperatura del sistema son factores que favorecen que el proceso se lleve a cabo
mediante eliminacin en competencia hacia la sustitucin. sea estos dos tipos de mecanismos pueden competir
dando productos de sustitucin o de eliminacin. De igual forma cuando la estructura del grupo alquilo lo
permite, se pueden presentar reordenamientos o transposicin de carbocationes.

Cuando hay varias posibilidades de generar ms de un alqueno (ms de un carbono beta al grupo hidroxilo y con
hidrgenos disponibles), se produce uno de los ismeros en mayor cantidad que el otro, de acuerdo a la regla de
Saytzeff, que establece preferencia por el alqueno mas interior o ms sustituido.

OXIDACIN DE ALCOHOLES:

Los alcoholes primarios se oxidan dando
aldehdos, los cuales por oxidacin
posterior producen cidos carboxlicos.

Debido a que los aldehdos se oxidan ms fcilmente que los alcoholes primarios de los cuales provienen, se
hace necesario cuando se est preparando un aldehdo removerlo de la mezcla reaccionante tan pronto se forma,
C C
OH
+ H : B
OH
2
C C
C C
C C
OH
2
C C
+ B
-
+
+ H
2
O
+
+ B
-
H H
H H
H
C C + HB
1.
2.
3.
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para impedir su posterior oxidacin. Esto se logra destilando el aldehdo mientras se forma ya que poseen menor
temperatura de ebullicin que los alcoholes de igual nmero de tomos de carbono.

La prueba de Bordwell-Wellman permite bajo ciertas condiciones de oxidacin distinguir entre los alcoholes
primarios y secundarios de los terciarios, ya que los primarios y secundarios se oxidan con facilidad mientras
que los terciarios no se oxidan con facilidad. Uno de los oxidantes ms utilizados para esta diferenciacin es el
reactivo del cido crmico. Con este reactivo los alcoholes primarios se oxidan a aldehdos y los secundarios a
cetonas, producindose un cambio de color en el reactivo de naranja a verde. La reaccin que ocurre es la
siguiente:



PRUEBAS PARA FENOLES:

Bromo en agua: El grupo OH de los fenoles es muy difcilmente sustituido, por el contrario este grupo ejerce
una accin activadora sobre el anillo aromtico. Esto facilita reacciones de sustitucin electroflica aromtica. El
efecto activante es muy fuerte de tal forma que en la mayora de las veces se obtienen productos trisustituidos
insolubles en agua.

Cloruro frrico: Los fenoles y los enoles (grupo hidroxilo unido a un carbono con doble enlace), producen una
coloracin violeta o verde al reaccionar con el cloruro frrico, esta coloracin se debe a la formacin de un
complejo de coordinacin con el hierro. Esta prueba permite distinguir entre fenoles y alcoholes.

OBJETIVOS

Deshidratacin de un alcohol como ilustracin de la orientacin en el proceso de eliminacin
unimolecular
Diferenciar la reactividad de los alcoholes en un medio oxidante.
Realizar pruebas de reconocimiento de fenoles.


MATERIALES

IMPLEMENTOS REACTIVOS

10 Tubos de ensayo pequeos Etanol H
2
SO
4
Concentrado
1 Gradilla n-butanol cido Crmico
1 Pinza de madera 2-Butanol Cloruro Frrico
4 Pipetas graduadas de 1 mL t-butanol Bromo en agua al 10%
2 Goteros Resorcinol
cido saliclico
Fenol al 5% en agua



C-OH
H
+ H
2
CrO
4
naranja
C O Cr
H O
O
OH
+

H
3
O
+
OH
O
O H
Cr O C
C=O + H
2
CrO
3
verde
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PARTE EXPERIMENTAL

Prueba de oxidacin:

En cuatro tubos de ensayo pequeos, colocar en cada uno 5 gotas de n-butanol, 2-butanol, t-butanol y fenol al 5
% en agua. Luego adicionar a cada tubo con agitacin 1 gota del reactivo anhdrido crmico en 1 gota de cido
sulfrico. Observar y anotar los resultados indicando claramente los cambios en la coloracin.

Prueba del bromo:

En un tubo de ensayo colocar 3 gotas de solucin de fenol en agua al 5 % y adicionar gota a gota bromo en agua
al 10 % hasta que se presente una persistencia de coloracin amarilla plida. Observar color y aspecto del
precipitado. Anotar los resultados.

Prueba del cloruro frrico:

En cuatro tubos de ensayo pequeos colocar respectivamente 5 gotas de fenol en agua al 5 %, 0.1 gramos de
resorcinol, 5 gotas de etanol y 0.1 gramos de cido saliclico al ltimo. Adicionar 1 mL de agua a cada uno de
ellos y 2 gotas de solucin de cloruro frrico al 1 %. Agitar y observar los resultados.

Deshidratacin de un alcohol:

En cinco tubos de ensayo colocar respectivamente 10 gotas de etanol, 1-butanol, 2-butanol y t-butanol.
Adicionar a cada uno de ellos 10 gotas de cido sulfrico concentrado, y sin agitar los tubos. Observar y anotar
todos los cambios que se presenten a cada uno de los tubos.

PREGUNTAS

1. Cul olefina (alqueno) sera el producto principal en la deshidratacin catalizada por cido sulfrico del
alcohol neopentlico (2,2-dimetilpropanol).

2. Indique para que se utiliza la decoloracin con bromo. Escriba la reaccin correspondiente.

3. Explique porque el butiraldehdo tiene un punto de ebullicin bastante ms bajo que el n-butano, siendo
sus pesos moleculares bastante cercanos entre s.

4. Explique en base a ecuaciones que ocurre al agregar solucin de permanganato de potasio a una solucin
de butiraldehdo.

5. Escriba una ecuacin para la reaccin de cada una de las sustancias empleadas con oxidacin, bromo y
cloruro frrico y cido sulfrico.

6. Cul de los siguientes alcoholes no es oxidado por el cido crmico: Isobutanol, 1-metilciclopentanol,
2-metilciclopentanol

7. Cmo se puede distinguir mediante pruebas qumicas entre el 4-clorofenol y el 4-clorociclohexanol?