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RIESGOS QUMICOS

Edson Haddad
CETESB
1. Introduccin
Cuando se producen incidentes con productos qumicos es necesario tomar medidas y
cuidados especficos para controlar diferentes situaciones, lo que exige la intervencin
de personas debidamente capacitadas y equipadas.
El conocimiento de los riesgos y caractersticas especficas de los productos usados es
un factor de suma importancia. Para este fin, la ON !Organi"acin de las Naciones
nidas! agrup estos productos en nueve clases distintas. # continuacin, se
abordar$n los principales aspectos observados en los accidentes de acuerdo con las
clases de riesgo de los productos.
2. Riesgos u!"icos
2.1 Clase 1 Explosivos
El explosivo es una sustancia que, sometida a una transformacin qumica
extremadamente r$pida, produce grandes cantidades de gases y calor. %ebido al calor,
los gases liberados, por e&emplo el nitrgeno, oxgeno, monxido de carbono, dixido
de carbono y vapor de agua, se expanden a altsimas velocidades, lo que provoca el
despla"amiento del aire circundante y aumento de la presin atmosf'rica normal
(sobrepresin).
*uc+as de las sustancias pertenecientes a esta clase son sensibles al calor, c+oque y
friccin, como la a"ida de plomo y el fulminato de mercurio. Existen otros productos de
esta misma clase que necesitan un intensificador para explotar.
,eg-n la rapide" y sensibilidad de los explosivos, pueden +aber dos tipos de
explosiones. la detonacin y la deflagracin.
/a detonacin es un tipo de explosin en el que la transformacin qumica se produce
muy r$pidamente, con una velocidad de expansin de los gases muy superior a la
velocidad del sonido en tal ambiente (en el orden de 0m1s). /a deflagracin, en
cambio, presenta una transformacin qumica muc+o m$s lenta y la velocidad m$xima
de expansin de los gases es la velocidad del sonido en tal ambiente. En este caso
puede ocurrir la combustin.
*ientras que la detonacin se caracteri"a por presentar picos de presin elevada en un
periodo extremadamente breve, en la deflagracin ocurre lo contrario.
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/a sobrepresin generada a partir de una explosin puede alcan"ar valores elevados y
provocar da7os destructivos en las edificaciones y personas. /a sobrepresin
normalmente se expresa en bar. El siguiente cuadro contiene algunos valores
caractersticos de da7os a las estructuras.
Cuadro 1. #a$ores de so%re&resin caracter!sticos de da'os a $as estructuras
So%re&resin
(%ar)
*a'os en $as
estructuras
8,9 Catastrficos
8,: ;raves
8,89 :88< de ruptura de
vidrios
8,8: :8< de ruptura de
vidrios
/os da7os catastrficos son las estructuras in+abilitadas debido al colapso. /os da7os
graves como una grieta, cada del tec+o, puerta da7ada (arrancada), etc., no afectan a
toda la estructura.
Es importante observar que el valor de 8,9 bar representa 9 metros de columna de
agua, un valor que normalmente no implica =da7os> para el ser +umano. Esto quiere
decir que el ser +umano es m$s resistente a la sobrepresin que las estructuras porque
no es una estructura rgida, lo que permite que el organismo absorba el impacto.
En el ser +umano, el da7o m$s com-n provocado por una explosin es la ruptura del
tmpano que se produce con valores mayores de 8,? bar de sobrepresin.
%ado que la explosin es un fenmeno extremadamente r$pido e incontrolable, durante
la atencin de accidentes con productos de este tipo se deber$n adoptar medidas
preventivas. Estas medidas incluyen el control de los factores que pueden generar un
aumento de temperatura (calor), c+oque y friccin.
En los casos de incendio, adem$s del riesgo inminente de explosin, puede +aber
emanacin de gases txicos o venenosos. En esos casos, adem$s del uso de ropas
especiales, lo adecuado para la proteccin respiratoria es el equipo autnomo de
respiracin de aire comprimido.
Estos equipos ofrecen proteccin limitada en los incendios provocados por sustancias
explosivas porque slo son eficientes para la proteccin contra los gases generados por
el incendio, pero no contra los efectos causados por una explosin eventual.
Otro aspecto importante se refiere a la atencin de las explosiones. ,eg-n las
caractersticas del producto usado, es probable que la explosin no +aya consumido
toda la carga y +aya de&ado productos intactos en las inmediaciones del lugar del
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accidente, por lo que la remocin de los explosivos siempre debe ser manual y con el
cuidado requerido.
2.2 C$ase 2 + Gases
El gas es uno de los estados de la materia. En el estado gaseoso, la forma y volumen
de la materia son variables. /a fuer"a de repulsin entre las mol'culas es mayor que la
de co+esin. /os gases se caracteri"an por presentar ba&a densidad y capacidad para
moverse libremente.
# diferencia de los lquidos y slidos, los gases se expanden y contraen f$cilmente
cuando se alteran la presin y1o la temperatura.
Como los gases se expanden indefinidamente +asta ocupar el recipiente que los
contiene, su estado fsico representa una gran preocupacin, independientemente del
riesgo del producto. En caso de fuga, los gases tienden a ocupar todo el ambiente
incluso cuando poseen una densidad diferente de la del aire.
#dem$s del riesgo in+erente al estado fsico, los gases pueden presentar otros riesgos
como inflamabilidad, toxicidad, poder de oxidacin y corrosin, entre otros.
#lgunos gases, como el cloro, presentan olor y color caractersticos, mientras que otros,
como el monxido de carbono, no presentan ni olor ni coloracin, lo que puede dificultar
su identificacin en la atmsfera y las medidas de control durante una fuga eventual.
Como se vio al inicio, los gases se ven influenciados por variaciones de presin y1o
temperatura. /a mayora de estos se pueden licuar con el aumento de presin y1o
disminucin de temperatura. El amonaco, por e&emplo, se puede licuar cuando se le
somete a una presin de aproximadamente 6 Agf1cm
5
o a una temperatura de
aproximadamente B99,?
o
C.
na ve" liberados, los gases licuados por accin de la presin y1o temperatura, tienden
a retornar a su estado natural en las condiciones ambientales, es decir, a su estado
gaseoso. %urante el cambio de estado lquido a gaseoso, el producto se expande
considerablemente y genera vol-menes gaseosos muc+o mayores que el volumen
ocupado por el lquido. Esto se denomina tasa de expansin. El cloro, por e&emplo,
tiene una tasa de expansin de ?CD veces, es decir, un volumen de cloro lquido genera
?CD vol-menes de cloro gaseoso.
Para reducir la tasa de evaporacin del producto, se puede aplicar una capa de espuma
sobre el c+arco formado, siempre y cuando este material sea compatible con el
producto vertido.
Por lo expuesto anteriormente, en las fugas de productos licuados se deber$ dar
prioridad a la fuga en la fase gaseosa y no a la fuga en la fase lquida.
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na propiedad fsicoqumica relevante durante la atencin a las fugas de gases es la
densidad del producto en relacin con la del aire. /os gases m$s densos que el aire
tienden a acumularse en el nivel del suelo y, por consiguiente, tendr$n una dispersin
difcil comparada con la de los gases con una densidad prxima o inferior a la del aire.
Otro factor que dificulta la dispersin de los gases es la presencia de grandes
obst$culos, como las edificaciones en las $reas urbanas.
#lgunos gases considerados biolgicamente inertes, es decir, que no son
metaboli"ados por el organismo +umano pueden representar riesgos al +ombre ba&o
ciertas condiciones. Eodos los gases, con excepcin del oxgeno, son asfixiantes. /as
grandes fugas, inclusive de gases inertes, reducen el contenido de oxgeno de los
ambientes cerrados, lo que causa da7os que pueden provocar la muerte de las
personas expuestas.
#s, en ambientes confinados, se debe monitorear constantemente la concentracin de
oxgeno. En las situaciones en las que la concentracin de oxgeno es inferior a :@,C<,
se deber$n adoptar medidas para restablecer el nivel normal de oxgeno, es decir, un
volumen de aproximadamente 5:<. Estas medidas consisten b$sicamente en
ventilacin, natural o for"ada, del ambiente.
%adas las caractersticas del ambiente, la proteccin respiratoria tendr$ que ser
autnoma. En estas situaciones es muy importante monitorear frecuentemente el nivel
de oxgeno y los posibles gases presentes en la atmsfera.
,e debe prestar atencin especial cuando el gas es inflamable, principalmente si est$
confinado. /as mediciones constantes de los ndices de explosin en el ambiente, a
trav's del uso de equipos intrnsecamente seguros, y la eliminacin de posibles fuentes
de ignicin, son medidas prioritarias.
,eg-n las caractersticas del producto usado y el escenario del accidente, puede ser
necesario aplicar neblina de agua para agotar los gases o vapores emanados por el
producto.
/a operacin para el agotamiento de los gases ser$ m$s eficiente mientras mayor sea
la solubilidad del producto presente en el agua, como es el caso del amonaco y el
$cido clor+drico.
Cabe recordar que el agua usada para agotar los gases debe ser recolectada
posteriormente a fin de evitar la contaminacin de los recursos +dricos en la regin del
accidente.
Para los productos con ba&a solubilidad en agua, el agotamiento de gases tambi'n se
podr$ reali"ar con neblina de agua que, en ese caso, actuar$ como un bloqueo fsico
frente al despla"amiento de la nube.
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Cabe resaltar que la neblina de agua solamente se deber$ aplicar sobre la nube y no
sobre los eventuales c+arcos formados por el gas licuado, ya que provocara una
intensa evaporacin del producto y, a la ve", aumento de los vapores en la atmsfera.
%espu's de la fuga de un gas licuado, la fase lquida del producto estar$ a una
temperatura prxima a su temperatura de ebullicin, es decir, a un valor suficientemente
ba&o para que, en caso de contacto con la piel, no provoque quemaduras.
Otro aspecto relevante en los accidentes con productos gaseosos es la posibilidad de
incendios o explosiones. /os recipientes con gases no inflamables tambi'n pueden
explotar en caso de incendio. /a radiacin t'rmica de las llamas muc+as veces es
suficientemente alta para provocar un aumento de la presin interna del recipiente, lo
que puede causar su ruptura catastrfica y, en consecuencia, su expulsin a grandes
distancias con da7os a las personas, estructuras y equipos cercanos.
En muc+os casos, seg-n el an$lisis de la situacin, es probable que la alternativa m$s
segura no sea extinguir el fuego, sino simplemente controlarlo, especialmente si es
imposible eliminar la fuente de la fuga.
#lgunos accidentes provocados por productos gaseosos de alta toxicidad o
inflamabilidad, exigen la evacuacin de la poblacin de los alrededores. /a decisin de
evacuar o no a la poblacin depender$ de algunas variables, como por e&emplo.
riesgo presentado por el producto usadoF
cantidad del producto vertidoF
caractersticas fisicoqumicas del producto (densidad, tasa de expansin, etc.)F
condiciones meteorolgicas en la reginF
topografa del lugarF
proximidad a $reas +abitadas.
2.2.1 Gases criognicos
Para licuar este tipo de gases, se deber$n refrigerar a una temperatura inferior de
B:C8
o
C. #lgunos e&emplos de estos gases son.
Cuadro 2. E,e"&$os de gases criog-nicos . sus res&ecti/as te"&eraturas de
e%u$$icin
Su%stancia Te"&eratura de
e%u$$icin
4idrgeno
B5C9
G
C
Oxgeno
B:69
G
C
*etano
B:H:,C
G
C
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%ebido a su naturale"a =fra>, los gases criog'nicos presentan cuatro riesgos
principales.
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%ebido a su ba&a temperatura, al entrar en contacto con el lquido o incluso con el
vapor, los gases criog'nicos pueden provocar severas quemaduras en el te&ido.
/a formacin de una nube a partir de un gas criog'nico siempre constituye un riesgo,
dado que la densidad del vapor ser$ mayor que la del aire debido a que la temperatura
es muy ba&a, lo que provocar$ el despla"amiento del aire atmosf'rico y, por
consiguiente, la reduccin de la concentracin de oxgeno en el ambiente.
Efectos sobre otros materiales
/a ba&a temperatura de estos gases conllevar$ a situaciones de riesgo, ya que el simple
contacto con otros materiales podr$ da7arlos. Por e&emplo, el contacto del producto
con tanques de almacenamiento de productos qumicos los +ar$n m$s fr$giles, lo que
conllevar$ a la fuga del producto almacenado.
Otro efecto significativo es la capacidad de los gases criog'nicos para solidificar o
condensar otros gases. No se debe olvidar que la temperatura de solidificacin del
agua es de 8G C a la presin atmosf'rica. Es decir, que el agua presente en la
+umedad atmosf'rica se podr$ congelar y si esto ocurre cerca de, por e&emplo, una
v$lvula (que puede ser la del mismo tanque con fuga), ser$ m$s difcil reali"ar
maniobras.
Por consiguiente, &am$s se debe arro&ar agua directamente sobre un sistema de escape
o sobre las v$lvulas de un tanque criog'nico ni en su interior ya que el agua actuar$
como un ob&eto sobrecalentado (a :C 58G C), formar$ vapores y, por lo tanto,
aumentar$ la presin interna del tanque.
Intensificacin de los riesgos del estado gaseoso
#dem$s de los riesgos in+erentes al propio estado gaseoso, visto anteriormente, la fuga
de un gas criog'nico podra intensificar tales riesgos.
Por e&emplo, la fuga de oxgeno licuado aumentar$ la concentracin de este producto
en el ambiente, lo que podra causar la ignicin espont$nea de ciertos materiales
org$nicos. Por esta ra"n, no se deben utili"ar ropas de material sint'tico (nylon), sino
ropas de algodn. n aumento de 9< en la concentracin de oxgeno provocar$ un
aumento de :88< en la tasa de combustin de un producto.
El +idrgeno, a su ve", puede impregnarse en materiales porosos y +acerlos m$s
inflamables que en condiciones normales.
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#lta tasa de expansin en la evaporacin
#l ser expuestos a la temperatura ambiente, los gases criog'nicos tienden a expandirse
y generar vol-menes gaseosos muy superiores al volumen del lquido inicial.
En el caso del nitrgeno, un litro del producto lquido genera H@D litros de gas, mientras
que para el oxgeno la proporcin es de 6H9 veces. %e esta manera, queda claro que
los recipientes que contienen gases criog'nicos o con un sistema de refrigeracin
da7ado, &am$s se podr$n calentar porque corren el riesgo de causar la
sobrepresuri"acin del tanque debido a que es probable que los sistemas de escape no
soporten la demanda de vapores y conlleven a la ruptura del tanque.
/a nube generada por la fuga de un gas criog'nico ser$ fra, invisible (la parte visible no
indica la extensin total de la nube), dificultar$ la visibilidad y tender$ a acumularse
sobre el suelo ya que, debido a la ba&a temperatura, la densidad del producto ser$
mayor que la del aire. %e esta forma, durante la atencin a los accidentes causados
por un gas criog'nico, se deber$n seguir estrictamente algunas reglas, entre las que
destacamos.
Eraba&e en las $reas libres del derrame.
Evite entrar en la nube. Para +acerlo, use ropas +erm'ticas no porosas,
m$scara autnoma de respiracin, guantes de amianto o de cuero y botas de
goma.
tilice neblina de agua para contener la nube y fuertes c+orros de agua para
enfriar los tanques expuestos al fuego. No diri&a el agua +acia los sistemas de
escape de la presin ni +acia los c+arcos formados por el producto.
Evacue $reas grandes (H88 m) alrededor de un tanque criog'nico en llamas. No
apague el fuego a no ser que sea posible detener el flu&o de gas.
En caso de quemaduras, lave el $rea con agua tibia, aflo&e las ropas de la
vctima y ll'vela al +ospital.
Intente detener la fuga, pero si tiene dudas, controle la situacin +asta que un
t'cnico de la empresa fabricante del producto, con conocimiento m$s
especiali"ado, llegue al lugar.
/os temas abordados en este captulo considerar$n solo los riesgos in+erentes al
estado fsico del producto y no sus riesgos intrnsecos, como la inflamabilidad, toxicidad
o corrosin.
/as medidas especficas que se van a adoptar de acuerdo al riesgo presentado por el
producto, se describir$n en los respectivos captulos.
2.3 Clase 3 Lquidos inflamables
Para una respuesta m$s segura en casos de accidentes con lquidos inflamables, es
necesario tener pleno conocimiento de algunas de sus propiedades fisicoqumicas
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antes de adoptar cualquier medida. Estas propiedades, as como sus respectivas
aplicaciones, son.
Punto de ignicin (Flash point)
Es la menor temperatura en la que una sustancia libera vapores en cantidades
suficientes para que la me"cla de vapor y aire sobre su superficie propague una llama a
partir del contacto con una fuente de ignicin.
,i la temperatura ambiente de una regin es de 5CG C y se produce la fuga de un
producto con un punto de ignicin de :CG C, significa que el producto en esas
condiciones est$ liberando vapores inflamables y slo bastara una fuente de ignicin
para que se produ"ca un incendio o una explosin.
Por otro lado, si el punto de ignicin del producto fuera de 98G C, quiere decir que 'ste
no est$ liberando vapores inflamables. Por consiguiente, el concepto de punto de
ignicin est$ directamente relacionado con la temperatura ambiente.
Lmites de inflamabilidad
Para quemar un gas o vapor inflamable se requiere, adem$s de la fuente de ignicin,
una me"cla llamada =ideal> entre el aire atmosf'rico (oxgeno) y el gas combustible. /a
cantidad de oxgeno en el aire es pr$cticamente constante, un volumen aproximado de
5:<.
/a cantidad de gas combustible necesaria para la quema, vara para cada producto y
sus dimensiones dependen de dos constantes. el lmite inferior de explosin (/IE) y el
lmite superior de explosin (/,E).
El /IE es la mnima concentracin de gas que, me"clada con el aire atmosf'rico, puede
provocar la combustin del producto a partir del contacto con una fuente de ignicin.
/as concentraciones de gas inferiores al /IE no son combustibles porque en esa
condicin +ay un exceso de oxgeno y poca cantidad del producto para la quema. Esa
condicin se llama =me"cla pobre>.
El /,E es la m$xima concentracin de gas que, me"clada con el aire atmosf'rico,
puede provocar la combustin del producto a partir del contacto con una fuente de
ignicin. /as concentraciones de gas superiores al /,E no son combustibles porque
en esa condicin +ay un exceso del producto y poca cantidad de oxgeno para que se
produ"ca la combustin. Esa condicin se llama =me"cla rica>.
/os valores del /IE y /,E generalmente se indican en porcenta&es de volumen tomados
a aproximadamente 58G C y : atm. Para cualquier tipo de gas, :< en volumen
representa :8.888 ppm (partes por milln).
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,e puede concluir que los gases o vapores combustibles solo queman cuando su
porcenta&e de volumen est$ entre los lmites (inferior y superior) de explosin, que es la
me"cla =ideal> para la combustin.
,i se +ace un esquema, se tiene.
Cuadro 0. 1!"ites de e2&$osin de gases o /a&ores co"%usti%$es
34 ...................... 1IE .................. 1SE ............. 1334
CO5CE5TR6CI75
(4 E5 #O1UME5)
ME8C16 9OBRE ME8C16 I*E61 ME8C16 RIC6
no +ay
combustin
puede +aber
combustin
no +ay
combustin
Como se mencion anteriormente, los valores /IE y /,E varan de un producto a otro,
el siguiente cuadro incluye algunos e&emplos.
Cuadro :. E,e"&$os de 1IE e 1SE &ara a$gunos &roductos (4)
9RO*UCTO 1IE 1SE
#cetileno 5,C< 68<
Jenceno :,9< D@<
Etanol 9,9< :@<
#ctualmente, existen equipos capaces de medir el porcenta&e de volumen de un gas o
vapor combustible en el aire. Estos instrumentos se conocen como =explosmetros>.
/os explosmetros son equipos compuestos fundamentalmente por sensores, resistores
y circuitos transistori"ados. ,u principio de funcionamiento se basa en el =Puente de
K+eatstone>.
Cuando la me"cla de gas combustible1aire penetra en el sensor del aparato, entra en
contacto con un resistor calentado y provoca su combustin inmediatamente. El calor
generado en esta quema modifica el valor del resistor y desequilibra el Puente de
K+eatstone. n circuito electrnico se encarga de mostrar una deflexin en el puntero
de medicin proporcional al calor generado por la quema.
Estos equipos son blindados y, por lo tanto, a prueba de explosiones, lo que significa
que tanto la combustin que se produce en su interior, como cualquier cortocircuito
eventual en sus partes electrnicas no provocan explosiones, incluso cuando se excede
el /IE del gas.
En las operaciones de emergencia en donde existen gases o vapores combustibles que
exigen el uso del explosmetro, es importante que el operador tome algunas
precauciones b$sicas para su uso adecuado, como.
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Calibrar el aparato siempre en un $rea no contaminada por el gas.
3eali"ar mediciones frecuentes en diversos puntos de la regin afectada y
considerar las propiedades del gas y factores como la locali"acin y direccin del
viento, entre otros.
En lugares donde existen grandes cantidades de gas combustible, es
conveniente calibrar el equipo despu's de cada medicin para evitar su
saturacin, la que no siempre puede ser percibida por el operador.
#dem$s del punto de ignicin y del lmite de inflamabilidad, se debe considerar la
presencia de posibles fuentes de ignicin.
En la mayora de las situaciones de emergencia se encuentran diversos tipos de
fuentes que pueden provocar la ignicin de sustancias inflamables. Entre las que se
debe destacar.
llamas vivasF
superficies calientesF
automvilesF
cigarrosF
c+ispas por friccinF
electricidad est$tica.
,e debe dar atencin especial a la electricidad est$tica ya que es una fuente de ignicin
de difcil percepcin. En realidad, se trata de la acumulacin de cargas electrost$ticas
que, por e&emplo, adquiere un caminBtanque durante el transporte.
,i por alg-n motivo el producto inflamable que se est$ transportando, sea lquido o gas,
se tiene que transferir a otro ve+culo o recipiente, ser$ necesario que estos est'n
interconectados a fin de evitar una diferencia de potencial, lo que podra generar una
c+ispa el'ctrica y presentar una situacin de alto potencial de riesgo.
Cabe recordar que, al igual que los equipos de medicin, todos los dem$s, como
linternas y bombas, deben ser muy seguros.
Por cuestiones de seguridad, muc+as veces no es recomendable la contencin de un
producto inflamable cerca del lugar de la fuga a fin de evitar altas concentraciones de
vapores en lugares con muc+o tr$nsito de personas o equipos.
2.4 Clase 4 Slidos inflamables
Estos slidos incluyen todas las sustancias que se pueden inflamar en presencia de
una fuente de ignicin, en contacto con el aire o con el agua y que no est$n clasificadas
como explosivos.
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,eg-n el estado fsico de los productos de esta clase, el $rea afectada por un accidente
generalmente es bastante restringida, ya que la movilidad en el medio es muy peque7a
comparada con la de los gases o lquidos, lo que facilita las operaciones de control de
la emergencia.
,on slidos inflamables cuando est$n expuestos al calor, c+oque, friccin o llamas
vivas. /a facilidad de combustin ser$ mayor mientras m$s =finamente> est' dividido el
material.
/os conceptos del punto de ignicin y lmites de inflamabilidad presentados en el
captulo anterior, tambi'n son aplicables a los productos de esta clase. Como e&emplos
de estos productos podemos citar el nitrato de urea y el a"ufre.
Existen tambi'n los productos slidos que se pueden inflamar en contacto con el aire,
incluso sin la presencia de una fuente de ignicin. %ebido a esta caracterstica, la
mayora de estos productos son transportados en recipientes con atmsferas inertes o
sumergidos en Aerosene o agua.
Cuando se produce un accidente con estos productos, la p'rdida de la fase lquida
podra propiciar el contacto de los mismos con el aire, por lo que se deber$ detener la
fuga inmediatamente.
Otra medida que se puede adoptar en caso de accidente es arro&ar agua sobre el
producto para mantenerlo constantemente +-medo, siempre y cuando 'ste sea
compatible con el agua para evitar su ignicin espont$nea.
El fsforo blanco o amarillo y el sulfuro de sodio son e&emplos de productos que
combustionan espont$neamente en contacto con el aire.
Otras sustancias slidas pueden, al interactuar con el agua, inflamarse
espont$neamente o producir gases inflamables en cantidades peligrosas.
El sodio met$lico, por e&emplo, reacciona de manera en'rgica en contacto con el agua y
libera el gas +idrgeno que es altamente inflamable. Otro e&emplo es el carburo de
calcio que al interactuar con el agua libera acetileno.
Por lo general, los productos de esta clase, y principalmente los de las subclases ?.5 y
?.9, liberan gases txicos o irritantes cuando entran en combustin.
,eg-n lo expuesto y, en relacin con la naturale"a de los eventos, las medidas
preventivas son muy importantes ya que las reacciones que estos productos provocan
se producen de manera r$pida y pr$cticamente incontrolable.
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2.5 Clase 5 Oxidanes ! pe"xidos o"#$ni%os
n oxidante es un material que libera oxgeno r$pidamente para soportar la combustin
de los materiales org$nicos. Otra definicin seme&ante afirma que el oxidante es un
material que genera oxgeno a temperatura ambiente o con un ligero calentamiento.
Como se puede observar, ambas definiciones coinciden en que el oxgeno siempre es
liberado por un agente oxidante.
%ebido a la facilidad de liberacin del oxgeno, estas sustancias son relativamente
inestables y reaccionan qumicamente con una gran variedad de productos.
# pesar de que la gran mayora de las sustancias oxidantes no son inflamables, el
simple contacto de estas con productos combustibles puede generar un incendio,
incluso sin la presencia de fuentes de ignicin.
Otro aspecto que se debe considerar es la gran reactividad de los oxidantes con
compuestos org$nicos. Por lo general, estas reacciones son en'rgicas y liberan
grandes cantidades de calor que pueden conllevar al fuego o explosin. /os oxidantes,
inclusive en fracciones peque7as, pueden causar la ignicin de algunos materiales
como el a"ufre, la terebintina, el carbn vegetal, etc.
Cuando la concentracin de oxgeno aumenta, no slo tambi'n aumenta la tasa de
combustin de un producto sino que la cantidad necesaria para la quema o /IE, lmite
inferior de explosin, disminuye, lo que puede dar lugar a la ignicin espont$nea del
producto.
Cuando se calientan algunos productos de esa subclase, como por e&emplo los nitratos
y percloratos, entre otros, liberan gases txicos que se disuelven en la mucosa del
tracto respiratorio y producen lquidos corrosivos.
Como e&emplo de producto oxidante, se puede citar el perxido de +idrgeno,
comercialmente conocido como agua oxigenada. Este producto es un poderoso agente
oxidante y, en altas concentraciones, reacciona con la mayora de los metales, como el
Cu, Co, *g, Le, Pb entre otros, lo que causar$ su descomposicin con riesgo de
incendio1explosin.
#-n sin la presencia de una fuente de ignicin, las soluciones de perxido de
+idrgeno, en concentraciones mayores de C8< de peso (588 vol-menes), en contacto
con materiales combustibles pueden causar la ignicin de estos productos.
/os perxidos org$nicos son agentes de alto poder oxidante, dado que la mayora son
irritantes para los o&os, piel, mucosas y garganta.
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3iegos qumicos
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/os productos de esa subclase presentan una estructura ! O ! O ! y se pueden
considerar derivados del perxido de +idrgeno (4
5
O
5
), donde uno o ambos $tomos de
+idrgeno fueron sustituidos por radicales org$nicos.
%e esta manera, los perxidos org$nicos, al igual que los oxidantes, son t'rmicamente
inestables y pueden sufrir una descomposicin exot'rmica y autoBacelerable y crear un
riesgo de explosin. Estos productos tambi'n son sensibles al c+oque y friccin.
En los Estados nidos, antes de aceptar un perxido org$nico para la carga, ya sea en
camin o en tren, el %OE ! %epartamento de Eransporte, exige una serie de pruebas de
sensibilidad, es decir, de punto de ignicin, tasa de quema, descomposicin t'rmica,
prueba de impacto, entre otros. El %OE autori"a su carga -nicamente despu's de estas
pruebas y de la dilucin del producto.
,i algunos productos est$n expuestos al +idrgeno o a oxidantes durante el
almacenamiento, podr$n formar perxidos y con mayor facilidad a-n si est$n en estado
lquido.
%ebido al riesgo de formacin de perxidos, para algunos compuestos se sugiere un
periodo m$ximo de almacenamiento de tres meses, como por e&emplo, 'ter isoproplico,
divinil acetileno, cloruro de vinilideno, potasio met$lico y amida de sodio, entre otros.
Para otros productos se sugiere un periodo m$ximo de almacenamiento de :5 meses,
como por e&emplo. 'ter etlico, tetra+idrofurano, dioxano, acetal, metilisobutilcetona,
'ter dimetlico de etilenglicol, 'teres vinlicos, diciclopentadieno, metilacetileno, cumeno,
tetra+idronaftaleno, ciclo+exeno, metilciclopentano.
Otros compuestos corren el riesgo de formar perxidos en caso de polimeri"acin. El
periodo de almacenamiento m$ximo sugerido para estos productos es de :5 meses.
Entre estos podemos citar el estireno, butadieno, tetrafluoretileno, vinil acetileno,
acetato de vinilo, cloruro de vinilo, vinilpiridina y clorobutadieno.
Por consiguiente, cuando algunos productos est$n almacenados en estado lquido, su
potencial para la formacin de perxidos aumenta, principalmente el butadieno,
clorobutadieno y tetrafluoretileno, por lo que para estos casos se puede considerar un
periodo m$ximo de almacenamiento de tres meses.
En caso de sospec+a de formacin de perxido, se deber$n adoptar los siguientes
procedimientos b$sicos.
#sle el $rea.
Inspeccione visualmente los recipientes.
No intente moverlos.
Merifique si +ay corrosin, mo+o u ondulaciones en el embala&e o en la tapa. %e
ser as, es un indicador de la existencia de perxidos.
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Merifique si +ay formacin de cristales blancos o polvo.
,i el sello de la tapa est$ roto, considere el material potencialmente explosivo.
,i +ay sospec+a de formacin de perxidos, no abra el embala&e. %evu'lvalo al
fabricante.
,i tuviera que abrir el embala&e, gire la tapa lentamente en el sentido contrario a
las agu&as del relo& para tratar de minimi"ar la friccin.
,i +ay resistencia al tratar de abrir la tapa, det'ngase. Es un indicador de que el
material es explosivo.
El cuadro C muestra la distancia y los da7os provocados por perxidos, seg-n el
volumen existente.
Cuadro ;. *a'os &ro/ocados &or e2&$osiones de &er2idos
#O1UME5
(1itro)
*IST65CI6 96R6 *6<OS (M)
#lgunas
ventanas
rotas
/a mayora de
las ventanas
rotas
Estructuras
seriamente
da7adas
%a7os
letales
para el +ombre
8,C DC :: C 9
: @H :? H ?
9,H :C8 5: @ H
:6 5C8 9D :C :8
588 B 65 99 5:
:688 B :DC D: ?C
@@88 B 988 :58 DH
Luente. Jlasters *anual
Cuando sea necesario contener o absorber productos oxidantes o perxidos org$nicos,
se deber$ considerar que la mayora de estos podr$ interactuar con la materia org$nica
y que, por lo tanto, en las acciones de contencin1absorcin no se podr$ usar tierra,
aserrn ni otro material incompatible. En esos casos se recomienda usar materiales
inertes y +umedecidos, por e&emplo, arena.
*uc+os de los productos clasificados aqu necesitan equipos =especficos> para las
operaciones de transbordo. Esto se debe a la alta inestabilidad qumica de ciertas
sustancias de esa clase.
no de los m'todos m$s utili"ados y eficientes para la reduccin de los riesgos que
presentan los productos de la clase C es la dilucin en agua, siempre y cuando el
producto sea compatible con esta. /a finalidad de la dilucin es reducir el poder
oxidante y su inestabilidad. Por lo tanto, debido a la solubilidad de algunos de estos
productos, el agua de dilucin se deber$ almacenar para evitar la contaminacin.
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En caso de fuego, el agua es el agente m$s eficiente de extincin ya que aparta el calor
del material en cuestin.
/a espuma y el CO
5
no ser$n eficaces porque act-an con base en el principio de la
exclusin del oxgeno atmosf'rico y esto no es necesario en un incendio causado por
sustancias oxidantes.
2.& Clase & Susan%ias xi%as
,on sustancias que al ser ingeridas, in+aladas o en contacto con la piel, incluso en
peque7as cantidades, pueden provocar la muerte o da7os a la salud +umana.
/as vas por las que los productos qumicos pueden entrar en contacto con el
organismo son tres.
in+alacinF
absorcin cut$neaF
ingestin.
/a in+alacin es la va de entrada m$s r$pida. /a gran superficie de los alv'olos
pulmonares, que representan de 68 a @8 m
5
en un +ombre adulto, facilita la absorcin
de gases y vapores, que pueden pasar a la corriente sangunea y ser distribuidos a
otras regiones del organismo.
En relacin con la absorcin cut$nea, se puede decir que las sustancias txicas pueden
actuar de dos formas. Primero, como txico locali"ado, cuando el producto que entra
en contacto con la piel act-a en su superficie y causa una irritacin primaria y locali"ada
y segundo, como txico generali"ado, cuando la sustancia txica act-a con las
protenas de la piel o incluso penetra a trav's de ella, llega a la sangre y se dispersa
por el organismo, con el riesgo de llegar a varios rganos.
,i bien la piel y la grasa act-an como una barrera protectora del cuerpo, algunas
sustancias como el $cido cian+drico, el mercurio y algunos plaguicidas tienen la
capacidad de penetrar a trav's de la piel.
En cuanto a la ingestin, esta se considera una va secundaria de ingreso, ya que el
+ec+o solo ocurrir$ accidentalmente.
/os efectos generados por el contacto con sustancias txicas est$n relacionados con su
grado de toxicidad y el tiempo de exposicin o dosis.
%ebido al alto riesgo que implican los productos de esta clase, durante las operaciones
de atencin de emergencias se requiere equipos de proteccin respiratoria.
Entre estos equipos se puede mencionar las m$scaras faciales con filtros qumicos y el
equipo autnomo de respiracin de aire comprimido.
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Es necesario tener siempre presente que los filtros qumicos solo retienen los
contaminantes atmosf'ricos sin proveer oxgeno y que, seg-n las concentraciones, se
pueden saturar r$pidamente. #ntes de elegir el tipo adecuado de filtro, se debe
identificar el producto presente en la atmsfera.
El equipo autnomo de respiracin de aire comprimido se deber$ utili"ar en ambientes
confinados, cuando el producto empleado no se encuentre en la atmsfera en altas
concentraciones.
Por lo general, la existencia de un producto en un ambiente se asocia con la presencia
de un olor. ,in embargo, como se mencion anteriormente, no siempre sucede esto.
#lgunas sustancias son inodoras, mientras que otras tienen la capacidad de in+ibir el
sentido olfativo y conllevar al individuo a situaciones de riesgo.
El gas sulf+drico, por e&emplo, presenta un olor caracterstico en ba&as
concentraciones, pero en altas concentraciones puede in+ibir la capacidad olfativa.
%e esta manera, es fundamental que en las operaciones de emergencia por productos
de esta naturale"a, se realicen monitoreos constantes de la concentracin de los
productos en la atmsfera.
/os resultados obtenidos en estos monitoreos se podr$n comparar con valores de
referencia conocidos, como el /E !lmite de tolerancia!, que es la concentracin a la
que un traba&ador se puede exponer durante oc+o +oras diarias o cuarenta y oc+o
+oras semanales sin sufrir efectos adversos para su salud y el I%/4, que es el valor
inmediatamente peligroso para la vida al que una persona se puede exponer durante
treinta minutos sin da7os para su salud.
En vista del alto grado de toxicidad de los productos de la clase H, es necesario
recordar que la operacin de contencin de estos es muy importante ya que
normalmente son muy txicos para la vida acu$tica y representan un alto potencial de
riesgo de contaminacin en los cuerpos de agua. Por consiguiente, se debe prestar
atencin especial a los cuerpos de agua usados para la recreacin, irrigacin,
alimentacin de animales y abastecimiento p-blico.
2.' Clase ( Co""osivos
,on sustancias que presentan una severa tasa de corrosin al acero. Evidentemente,
estos materiales tambi'n son capaces de provocar da7os a los te&idos +umanos.
J$sicamente, existen dos grupos principales con esas propiedades y se conocen como
$cidos y bases.
/os $cidos son sustancias que, en contacto con el agua, liberan iones 4
N
y provocan
alteraciones de p4 en el intervalo de 8 (cero) a D (siete). /as bases son sustancias
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que, en contacto con el agua, liberan iones O4
B

y provocan alteraciones de p4 en el
intervalo de D (siete) a :? (catorce).
#lgunos e&emplos de este tipo de productos son el $cido sulf-rico, $cido clor+drico,
$cido ntrico, +idrxido de sodio e +idrxido de potasio, entre otros.
*uc+os de los productos pertenecientes a esta clase reaccionan con la mayora de los
metales y como generan +idrgeno, que es un gas inflamable, dan lugar a un riesgo
adicional.
#lgunos productos presentan como riesgo secundario un alto poder oxidante, mientras
que otros pueden reaccionar en'rgicamente con el agua o con otros materiales, por
e&emplo, los compuestos org$nicos. El contacto de esos productos con la piel y o&os
puede causar severas quemaduras, por lo que se deben emplear equipos de proteccin
individual compatibles con tal producto. Para la manipulacin de corrosivos,
generalmente se recomienda usar ropas de PMC.
El monitoreo ambiental durante las operaciones con estos materiales se puede reali"ar
a trav's de diversos par$metros, seg-n el producto usado, entre los cuales cabe
destacar las mediciones de p4 y la conductividad.
En los accidentes con $cidos o bases que llegan a cuerpos de agua, se podr$ producir
una mayor o menor variacin del p4 natural, seg-n diversos factores, como por e&emplo
la concentracin y cantidad del producto vertido, adem$s de las caractersticas del
cuerpo de agua afectado.
no de los m'todos que se puede aplicar para reducir los riesgos es la neutrali"acin
del producto derramado. Esta t'cnica consiste en agregar un producto qumico, de
manera que se logre un p4 prximo al natural.
Para la neutrali"acin de sustancias $cidas generalmente se emplea el carbonato
sdico y la cal +idratada, ambas con caracterstica alcalina. El uso de cal viva no es
recomendable debido a que su reaccin con los $cidos es extremadamente en'rgica.
#ntes de llevar a cabo la neutrali"acin, se deber$ recolectar la mayor cantidad posible
del producto derramado a fin de evitar el consumo excesivo del producto neutrali"ante y
la generacin de una gran cantidad de residuos.
,e deber$ reali"ar la remocin total y disposicin adecuada de los residuos
provenientes de la neutrali"acin.
#l final de este captulo se presenta el cuadro sobre neutrali"acin de productos
qumicos, donde se relacionan la cantidad de agentes neutrali"antes necesarios para
los productos m$s comunes de esta clase.
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3iegos qumicos
Edson 4addad
P$gina ??
Como se mencion anteriormente, la neutrali"acin es slo una de las posibles t'cnicas
para reducir los riesgos en los accidentes con sustancias corrosivas. Eambi'n se
deber$n considerar otras t'cnicas como la absorcin, remocin y dilucin, seg-n el
caso.
Para elegir el m'todo m$s adecuado se deben considerar los aspectos de seguridad y
proteccin ambiental.
,i se opta por la neutrali"acin del producto, se debe considerar que esta consiste
b$sicamente en la disposicin de otro producto qumico en el ambiente contaminado y
que, por lo tanto, podr$n +aber reacciones qumicas paralelas a la necesaria para la
neutrali"acin.
Eambi'n se debe evaluar la caracterstica del cuerpo de agua, que algunas veces
conlleva a su monitoreo a fin de lograr una dilucin natural del producto. Estos casos
normalmente se producen en aguas corrientes en las que el control de la situacin es
m$s difcil debido a la movilidad del producto en el medio.
Cuando +ay descontrol durante la neutrali"acin, podr$ +aber una inversin brusca en
la escala del p4, lo que producir$ efectos muc+o m$s da7inos para los ecosistemas
que resistieron a la primera variacin del p4. Por lo general, en los cuerpos de agua
donde +ay vida, no es recomendable la disposicin de productos qumicos sin la
supervisin de especialistas.
%urante las reacciones de neutrali"acin, mientras m$s concentrado est' el producto
derramado, mayor ser$ la liberacin de energa en forma de calor, adem$s de la
posibilidad de que el agua salpique, por lo que se debe refor"ar la necesidad del uso de
ropas adecuadas de proteccin.
/a t'cnica de dilucin solamente se deber$ usar cuando la contencin del producto
derramado sea imposible y si tiene un volumen bastante reducido debido a que el
volumen de agua necesario para obtener concentraciones seguras con este m'todo
siempre ser$ muy grande, en el orden de :.888 a :8.888 veces el volumen del producto
vertido.
Cabe resaltar que si el volumen de agua agregado al producto no es suficiente para
diluirlo en niveles seguros, la situacin se agravar$ debido al aumento del volumen de
la me"cla.
Como se +a podido observar en lo expuesto anteriormente, la absorcin y la
recoleccin son las t'cnicas m$s recomendadas comparadas con la neutrali"acin y la
dilucin.
Con el cuadro H, use una cantidad 0.O del neutrali"ante elegido para neutrali"ar una
cantidad O de un producto.
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E&emplo. para neutrali"ar :.888 Ag de $cido sulf-rico @6<, use :888 x :,H8 P :.H88 Ag
de soda C8<.
Cuadro =. 5eutra$i>acin de &roductos u!"icos
5EUTR61I865TE
(?6CTOR @)
4Cl
98<
4Cl
99<
4Cl
9H<
45,O?
D8<
45,O?
@6<
Cal
+idratada
:88<
Ca (O4)5
Carbonato
de sodio
(soda #,4)
NaO4
C8<
NaO4
@6<
,ulfito de
sodio
:88<
Na5,O9
9RO*UCTO B B B B B B B B B B
Qcido clor+drico 98< N N N N N 8,9: 8,?? 8,HH 8,99 N
Qcido clor+drico 99< N N N N N 8,9H 8,C8 8,D9 8,9H N
Qcido clor+drico 9H< N N N N N 8,?8 8,CC 8,68 8,?8 N
Qcido ntrico @6< N N N N N 8,H8 8,68 :,5C 8,HC N
Qcido sulf-rico D8< N N N N N 8,?5 8,DH :,?? 8,CD N
Qcido sulf-rico @6< N N N N N 8,68 :,:8 :,H8 8,68 N
Cloro :88< N N N N N :,:8 :,C8 :,68 8,@8 N
4ipoclorito de sdio
:5<
N N N N N N N N N 8,56
,oda c$ustica C8< :,C: :,9@ :,5D 8,6@ 8,H9 N N N N N
,oda c$ustica @6< 9,89 5,DD 5,C8 :,DC :,5C N N N N N
Luente. C#3JOC/O3O ,1# Ind-strias Oumicas
2.( Clase ) Susan%ias peli#"osas dive"sas
Esta clase agrupa a los productos que presentan riesgos diferentes de las dem$s
clases.
Para estos productos se aplican todos los procedimientos b$sicos descritos en el
captulo 9 de este traba&o, adem$s de otros especficos, seg-n el tipo de producto y
lugar del accidente.
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3iegos qumicos
Edson 4addad
P$gina ?H
0. Bi%$iograA!a consu$tada
:) ,c+ieler, / R Pau"e, %. 4a"ardous *aterials. Man Nostrand 3ein+old Company,
NeS TorA, :@DH.
5) *eyer, E. C+emistry of 4a"ardous *aterials. Prentice B 4all Inc., NeS Uersey,
:@DD.
9) National Lire #cademy. E+e C+emistry 4a"ardous *aterials. National
Emergency Eraining Center. ,tudent *anual, ,#, :@69.
?) . ,. Environmental Protection #gency. 4a"ardous *aterials Incident 3esponse
Operations. Emergency 3esponse %ivision. ,tudent *anual, :@@8.
C) ,tut", %. 3.F 3icAs, 3. C.F Olsen, *. L. 4a"ardous *aterials In&uries. #
4andbooA for PreB4ospital Care. Jradford Communications Corporation,
*aryland, :@65.
H) Organi"acin *undial de la ,alud. ;ua para la descontaminacin de bomberos
y su equipo despu's de incidentes con materiales peligrosos. Centro
Panamericano de Ecologa 4umana y ,alud. *etepec, :@6@.
222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222
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