Escuela Profesional de Ingeniera Agroindustrial e Industria
Alimentaria.
TEMA : SEMINARIO N10 PRODUCCIN DE CIDOS ORGANICOS
CURSO : BIOTECNOLOGIA
DOCENTE : MCBLGO.CESAR TORRES DIAS
ALUMNA : NIMA MONTERO FRANCA DALILA
Piura-Per
PRODUCCIN INDUSTRIAL DE CIDOS ORGNICOS
INTRODUCCIN Los cidos orgnicos encuentran amplio uso como aditivos en la industria de alimentos y tambin como aditivos qumicos en piensos. Todos los cidos del ciclo de los cidos tricarboxlicos pueden ser producidos microbiolgicamente con un alto rendimiento. Algunos cidos que derivan indirectamente del ciclo de Krebs, como el cido itacnico (se obtiene a partir del cido isoctrico), tambin pueden producirse de la misma manera. As mismo se obtienen otros cidos orgnicos que derivan directamente de la glucosa (p.ej. el cido glucnico) o que se forman como productos finales a partir del piruvato o del etanol (p.ej. el cido lctico o el cido actico).
Excepto en la produccin del cido ctrico, que se produce enteramente por procesos microbianos, existe frecuentemente una gran competicin entre los procesos qumicos y los biolgicos. En algunos cidos como el lctico y actico se utilizan indistintamente los mtodos qumicos o microbiolgicos para su preparacin. Para otros cidos (cetoglutrico, mlico) se han desarrollado procesos de fermentacin que no se utilizan comercialmente, bien debido a la insuficiente demanda del cido o por razones econmicas.
CIDOS ORGNICOS DE INTERS INDUSTRIAL Hay varias bacterias y hongos que acumulan diversos cidos orgnicos, algunos muy importantes para la industria. De todos ellos, el que se produce en mayor volumen es el cido ctrico. El cido ctrico es un compuesto natural que se encuentra en todos los seres vivos, pero est particularmente concentrado en las frutas ctricas. Primero fue producido a partir del jugo de limn, en Italia, all por 1860, pero con un rendimiento muy bajo: se necesitaban unas 35 toneladas de limones para obtener una tonelada de cido ctrico. Tiempo despus se descubri que haba ciertos hongos microscpicos capaces de acumular cido ctrico, lo que permiti su produccin en gran escala. Efectivamente, desde el final de la Primera Guerra Mundial, y hasta nuestros das, casi todo el cido ctrico industrial se obtiene del hongo Aspergillus niger, que acumula enormes cantidades del cido y es muy fcil de cultivar en grandes fermentadores de acero. Por su sabor agradable, baja toxicidad y otras propiedades fisicoqumicas, el cido ctrico tiene un sin nmero de aplicaciones. Es uno de los principales aditivos alimentarios, usado como conservante, anti-oxidante, acidulante y saborizante de golosinas, bebidas gaseosas y otros alimentos. Se lo usa adems en la industria farmacutica, para lograr efervescencia y sabor, y tambin como anticoagulante de la sangre. Se agrega a detergentes y otros productos de limpieza, para estabilizarlos, otorgarle acidez, y reemplazar a los corrosivos ms fuertes. Hoy la produccin mundial de cido ctrico alcanza las 550.000 toneladas por ao, y es producido principalmente en Estados Unidos, la Unin Europea y China. cido orgnico Usos principales cido ctrico alimentos (acidulante y saborizante), industria farmacutica y productos de limpieza cido glucnico alimentos (regulador de la acidez), productos de limpieza (removedor de depsitos calcreos y xidos), industria textil y papel cido lctico alimentos (acidulante), plsticos biodegradables, lacas, barnices, industria farmacutica cido ascrbico (vitamina C) alimentos y medicamentos cido tartrico bebidas, antioxidante, industria farmacutica cido fumrico fabricacin del polister y del aspartato cido mlico bebidas, saborizante
CIDO CTRICO El cido ctrico es un compuesto natural que est presente en todos los seres vivos, aunque especialmente se encuentra ms concentrado en las denominadas frutas ctricas, es decir las naranjas y los limones. Por este motivo, los primeros mtodos de obtencin industrial del mismo fueron a partir de estas frutas. As, en Italia en el ao 1860, el cido ctrico se produca a partir del jugo de limn, obtenindose con un rendimiento muy bajo, ya que se necesitaban unas 35 toneladas de limones para obtener una de cido ctrico. En la actualidad, se sabe que bacterias, hongos y levaduras, son capaces de acumular cido ctrico. Sin embargo, la mayora de ellas no son capaces de producirlo con rendimientos adecuados a gran escala. Se ha observado que es mediante procesos de fermentacin con el hongo filamentoso Aspergillus niger cuando se consigue mayor cantidad de cido ctrico por unidad de tiempo. Adems, este hongo cuenta con una serie de ventajas como son su facilidad de manejo, su necesidad de materias primas variadas y baratas (melazas o residuos de azcares de otras industrias) y sus elevados rendimientos. De esta forma, en la actualidad, se generan 1700 millones de toneladas de cido ctrico por ao a un precio de 1,3 $/kg, lo que permite un gran comercio del mismo por su gran volumen de produccin y su bajo precio. Las empresas lderes en nuestros das se encuentran en China, ya que controlan el 50 % de la produccin mundial. Los procesos originales de obtencin del cido ctrico estaban basados en un cultivo de A. niger en medio slido y en superficie en bandejas planas superpuestas. Actualmente slo un quinto de la produccin mundial de cido ctrico utiliza estos mtodos. En la actualidad, la principal va de obtencin del cido ctrico es mediante fermentacin en cultivo sumergido a temperaturas de unos 30 C. Es necesario mantener un pH inicial neutro o ligeramente cido para que se produzca la germinacin y el crecimiento, ya que durante la fermentacin, este desciende hasta valores cidos (pH = 2). Tambin es preciso llevar a cabo una ingeniera del medio de cultivo para dirigir el flujo metablico hacia donde interesa. As, poniendo un medio rico en glucosa, pobre en fosfato, con concentraciones limitantes de nitrgeno, alcoholes de cadena corta que acten como antiespumantes y elementos traza (excepto el manganeso) se impide la inhibicin de la enzima fosfofructoquinasa y se favorece la de la -cetoglutarato deshidrogenasa. Esto se traduce en una mayor produccin en el ciclo de Krebs de cido ctrico, el cual es acumulado en el medio extracelular de A. niger. Al final de la fermentacin, que dura de 5 a 12 das, el organismo se separa del lquido por filtracin o centrifugacin. El cido ctrico se precipita por filtrado por adicin de cal y las sales clcicas filtradas y lavadas se descomponen con H 2 SO 4 . Por ltimo, se concentra la solucin de cido ctrico por evaporacin y se obtiene el producto cristalizado. Una vez ms, gracias a la biotecnologa se puede explicar la produccin de un compuesto que por su agradable sabor, baja toxicidad y otras propiedades fsico-qumicas, tiene un sin fin de aplicaciones. Es uno de los principales aditivos alimentarios, usado como conservante, antioxidante, acidulante y saborizante de golosinas, bebidas gaseosas y otros alimentos. Tambin se usa en la industria farmacutica para lograr efervescencia y sabor, as como anticoagulante de la sangre. Es frecuente su uso en cosmticos y fertilizantes, as como en higiene cuando se aade a detergentes. Adems se puede usar como intermedio para obtener otros compuestos de mayor valor aadido.
Aspergillus niger Cepas utilizadas Muchas cepas excretan trazas de cido ctrico como producto del metabolismo primario. Como ejemplos estn: Aspergillus niger , A. wentii , A. clavatus , Penicillium luteum ,P. citrinum, Mucor piriformis , Paecelomyces divaricatum , Citromyces pfefferianus ,Candida guillermondii, Saccharomycopsis lipolytica , Trichoderma viridae , Arthrobacter paraffineus y Corynebacterium sp.
Sin embargo, para la produccin comercial slo se utilizan mutantes de A. niger. Comparado con las cepas de Penicillium, los aspergillus producen ms cido ctrico por unidad de tiempo. Adems la formacin de productos laterales no deseados, como cido oxlico, cido isoctrico y cido glucnico puede ser ms fcilmente suprimida en estos mutantes. Condiciones y controles de los procesos
El cido ctrico puede ser producido tanto en procesos de superficie como sumergidos. Los procesos en superficie pueden ser subdivididos a su vez de acuerdo con el estado del medio de cultivo que se utilice: slido o lquido. De procesos sumergidos se utilizan dos tipos: fermentadores agitados o fermentadores de elevacin por aire (air-lift).Varios factores afectan la eleccin del tipo de proceso: la existencia de capital de inversin, la abundancia de energa, el costo, el entrenamiento de la mano de obra, la existencia de tcnicas para la medida y la regulacin. El material utilizado como inculo para la produccin de cido ctrico es una suspensin de esporas, las cuales germinan en el medio de cultivo a 32C, y se forma micelio en forma de bolillas o pellets (para los sistemas sumergidos). Es necesario tener el cultivo de la cepa bien desarrollado en estra (agar Sabouroud o papa dextrosa), bien esporulado y de 10-20 das de edad. Procesos en superficie Medio slido Plantas de baja produccin, muy limitadas, unas 500 toneladas al ao. Se usa sustrato slido, como migas de pan o pulpa de almidn. El pH del medio se reduce hasta 4 o 5 antes de la esterilizacin. Despus se inocula con esporas, extendindolo sobre bandejas en capas de 3 a 5cm de grosor y se incuba a 28C. El proceso dura unas 90 h, al final de las cuales la solucin entera se extrae con agua caliente para aislar el cido ctrico Medio lquido Es el mtodo ms antiguo de produccin. Actualmente se produce el 20% del total de cido ctrico con este mtodo. Permanece en uso todava debido a la baja inversin que requiere para su funcionamiento, ya que la tecnologa es sencilla y el costo en energa para los sistemas de refrigerado es bajo. El mayor costo viene por la mano de obra, ms grande que en los reactores sumergidos, pero es mano de obra no especializada. En reactores sumergidos se requiere menos mano de obra, pero capacitada. En los sistemas modernos, el medio se esteriliza en continuo. La solucin nutritiva estril fluye automticamente por un sistema de distribucin sobre las bandejas. La inoculacin se hace en cmaras de inoculacin a 3040C, diseminando esporas secas o pulverizando una suspensin de esporas. La temperatura se mantiene constante mediante un sistema de corriente de aire. La ventilacin es muy importante tambin, para el flujo de gases. La velocidad de produccin de cido ctrico baja si la concentracin de CO2 pasa del 10%. Al cabo de 24 h de la inoculacin, las esporas germinan y forman una fina capa de micelio sobre la superficie de la solucin. Al cabo de 30 h empieza la idiofase. La fermentacin se detiene al cabo de 8 a 14 das. Si hay demasiado hierro se producir cido oxlico, producindose una sustancia amarillenta que dificulta el proceso de recuperacin. Durante la recuperacin se separa el micelio de los nutrientes por filtracin. En algunos casos se usan prensas para obtener ms ctrico a partir de las clulas. En los procesos en slidos se hace as.
Rendimientos En la trofofase, parte de la glucosa aadida se utiliza para la produccin de micelio y se convierte a travs de la respiracin en CO2. En la idiofase el resto de la glucosa se convierte en cidos orgnicos y existe una prdida mnima por la respiracin. El rendimiento terico es de 123 g de cido ctrico 1-hidrato (o 112 g de cido ctrico anhidro) por cada 100 g de sacarosa. Usos El cido ctrico se comercializa como cido ctrico monohidratado o como anhidro. La mayor parte se utiliza en las industrias de alimentos y bebidas. El sabor de los jugos de frutas, caramelos, helados y mermelada se aumenta o se preserva por adicin de este cido. La industria farmacolgica utiliza citrato de hierro y cido ctrico como preservativos de la sangre almacenada, en tabletas, pomadas y en preparaciones cosmticas. En la industria qumica se utiliza como agente antiespumante, reblanquecedor y para el tratamiento de textiles. Tambin se lo utiliza en los detergentes porque puede reemplazar a los polifosfatos. En la industria metalrgica los metales puros se producen como citratos metlicos. CIDO GLUCNICO El cido glucnico es un producto de gran demanda por su diversidad de aplicaciones a nivel industrial; se emplea en pequeas cantidades para preparados antianmicos de gluconato ferroso, pero el uso principal de este cido es como agente de limpieza y moldeado en las industrias de metal, as como para la eliminacin de depsitos de calcio en instalaciones de tratamiento y elaboracin de cerveza. El gluconato sdico se utiliza como agente secuestrante en muchos detergentes. En la produccin de cido glucnico slo participa una enzima microbiana, la glucosa oxidasa, que se encuentra en Aspergillus niger. Este hongo crece en condiciones ptimas en el lquido demaceracin del maz pero cuando el crecimiento se ve limitado por el nitrgeno, las clulas en reposo transforman la glucosa restante en cido glucnico.
Cepas utilizadas Se utilizan: Aspergillus niger, o la bacteria Acetobacter suboxydans, en procesos sumergidos. En estos procesos se generan cido glucnico, gluconatos sdico y clcico y glucosa oxidasa. Otros organismos que han sido optimizados para producir este cido, pero que no se han utilizado comercialmente, son los hongos Penicillium, Scopulariopsis, Gonatobotrys, Endomycopsis y Pullularia, y las bacterias Vibrio y Pseudomonas. Condiciones y controles de los procesos La fermentacin, que se lleva a cabo a pH 4,5, requiere un medio de crecimiento en el que sean limitantes tanto el fosfato como el nitrgeno. Si se va a producir gluconato clcico no puede ser aadida ms de 13-15% de glucosa como sustrato debido a la baja solubilidad del gluconato clcico; concentraciones ms altas de sustrato permitiran concentraciones ms altas de gluconato que cristalizara espontneamente dificultando la purificacin. En la produccin de gluconato sdico, puede ser utilizada una concentracin de hasta 28-30% de glucosa, ya que la solubilidad es ms alta. En general, se siembra el reactor con esporos. En el inculo se trata de obtener una elevada masa microbiana y favorecer la sntesis de la glucosa oxidasa, enzima clave en la oxidacin de la glucosa. Para ello se trabaja con un medio con elevada concentracin de fuentes nitrogenadas y factores de crecimiento, siendo en general utilizados urea o sulfato de amonio y agua de hidrolizado de maz o su forma deshidratada. Se utiliza glucosa o el monohidrato de sta como fuente de carbono para inducir la glucosa oxidasa. Las fermentaciones se llevan a cabo durante 20 h a 28-30C con una alta velocidad de aireacin. Elevando la presin en el sistema puede ser aumentada la solubilidad del oxgeno y por tanto los rendimientos de cido glucnico. Los rendimientos comerciales actualmente son del 90-95%. Rendimientos El rendimiento terico en la produccin de cido glucnico a partir de glucosa, asumiendo que no hay formacin de C02, es de 109 g de cido/100 g de azcar.
Usos El cido glucnico no se comercializa en forma cristalina sino que se ofrece en soluciones al 50%. La lactona es comercializada en forma cristalina. Tanto el cido, como sus lactonas, se utilizan fundamentalmente como acidulantes para alimentos. La lactona es usada universalmente como un cido latente en polvos para hornear sustancias leudantes para panificacin y mezclas para preparar tortas
CIDO ACTICO
La produccin de cido actico a partir de lquidos alcohlicos ha sido conocida desde hace tanto tiempo como la produccin de vino (unos 10.000 aos). Los romanos y los griegos, que utilizaban el vinagre diluido como bebida refrescante, producan vinagre dejando el vino abierto al aire. El vinagre se produjo slo para consumo local hasta la Edad Media. Los primeros vinagres fabricados industrialmente eran producidos en vasijas planas abiertas. Eran procesos lentos en los que flotaba una pelcula de bacterias sobre la superficie del vino. En el siglo XIX se modificaron los procesos en superficie hacia procesos ms rpidos. Uno de stos, el proceso del generador de goteo se utiliza todava en la actualidad. En este proceso el biorreactor de madera tiene un volumen de 60 m 3 y est lleno de virutas de haya. El material de partida se roca sobre la superficie y se deja gotear a travs de las virutas (que contienen bacterias) hasta el fondo del recipiente donde la solucin parcialmente convertida es enfriada y bombeada de vuelta a la parte superior. A medida que el alcohol pasa a travs de las virutas, las bacterias acticas (Acetobacter y Gluconobacter) oxidan parte del alcohol a cido actico. Este proceso se repite hasta que se obtiene el vinagre con la fuerza que se quiera. Al ser un proceso aerbico se debe suministrar abundante aire a travs de la cmara. Adems, la temperatura se debe mantener entre 15 y 34C que es el rango ptimo de crecimiento de Acetobacter. Del alcohol que se aade, el 88-90% se convierte en cido actico. El resto del alcohol se utiliza en el metabolismo primario o escapa con los gases de salida. El tiempo necesario para producir cido actico del 12% mediante este proceso es de unos tres das.
Acetobacter. Gluconobacter Cepas utilizadas Aunque el cido actico es producido por muchas bacterias fermentativas, slo miembros de un grupo especial, las bacterias del cido actico, se utilizan en la produccin comercial. Estas bacterias se dividen en dos gneros, Gluconobacter y Acetobacter, el primer grupo oxida etanol solamente a cido actico, y el segundo, las superoxidantes, son capaces de oxidar el etanol primero a cido actico y luego adicionalmente a CO2y H2O. Los miembros del gnero Acetobacter son bacterias Gram negativas y cido tolerantes. Las cepas utilizadas comercialmente pertenecen a las especies Acetobacter aceti, A. pasteurianus y A. peroxidans. Los miembros del gnero Gluconobacter no son superoxidantes. Gluconobacter oxydansy varias subespecies de esta especie son utilizadas comercialmente Podra parecer que Gluconobacter es el ideal para producir el cido actico, pero en realidad no es as, porque produce cetonas y otros productos que dificultan la purificacin del producto final. Se usa Acetobacter, pero vigilando que no se agote el alcohol, porque en ese caso empezara a degradar el actico. El inculo puede provenir de cultivos puros o de vinagre de lotes previos.