Unidad 2. 2 Bachillerato Qumica Colegio Hispano Ingls S.A.

Daniel Garca Velzquez

EQUILIBRIO QUMICO
CONTENIDOS
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. La constante de equilibrio K
C
.
3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin K
C
con el grado de disociacin.
4.- K
P.
Relacin con K
C
.
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Efecto de los cambios de presin, volumen y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importancia en procesos
industriales.
7.- Equilibrios heterogneos. Producto de
solubilidad.
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a completarse,
pues se produce simultneamente en ambos
sentidos (los reactivos forman productos, y a su
vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir,
se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se
forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

Variacin de la concentracin con el tiempo (H
2
+ I
2
2 HI)
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]

Equilibrio de molculas (H
2
+ I
2
2 HI)
Imagen de Qumica 2 de Bachillerato
cedida por GRUPO ANAYA. S.A.
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LEY DE ACCIN DE MAS
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + ....
de equilibrio (K
C
) de la siguiente manera:
siendo las concentraciones medidas
concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante
(dentro un mismo equilibrio) si se parte de cua
producto.
En la reaccin anterior: H
2
(g)
El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir, si
la reaccin anterior la hubiramos
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
La constante K
C
cambia con la temperatura.
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Daniel
LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la constante
) de la siguiente manera:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

ndo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las
concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante
(dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de reactivo o
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir, si
la reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H
2
(g) +
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
cambia con la temperatura.
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ILIBRIO (K
C
)
c C + d D + ...) se define la constante
(no confundir con las
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante
lquier concentracin inicial de reactivo o
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir, si
+ I
2
(g) HI (g), la
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ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies
en estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos en
los que se introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO
2
y
O
2
). Se produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de productos observndose los siguientes
datos:
Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
K
c
se obtiene aplicando la expresin:
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

y como se ve es prcticamente constante.
Ejercicio A:
Escribir las expresiones de K
C
para los siguientes equilibrios qumicos: a) N
2
O
4
(g) 2
NO
2
(g); b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g); c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g); d) 2
NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
Significado del valor de K
c


Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles
de H
2
(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay
tiempo tiempo
K
C
> 10
5

K
C
10
0
K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
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0,92 moles de NH
3
(g), determinar las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la
constante K
c.

a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 = 3,54 12 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
2 2 2
3
3 3 4
2 2
[ ] 0,092
[ ] [ ] 1,062 0,354
c
NH M
K
H N M

= = =

2
1,99610
2
M

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el equilibrio:
PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la temperatura del experimento es
0,48, determinar la composicin molar del equilibrio
.


CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
P
). RELACIN CON K
C
.
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales
que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D, se observa la
constancia de K
p
viene definida por:



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

En la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
2
3
2
2 2
P
p SO
K
p SO p O
=

( )
( ) ( )

De la ecuacin general de los gases:
p V n R T =
se obtiene:
n
p R T Molaridad R T
V
= =

2 2
1 3
2 2
2 2
[ ] ( )
( )
[ ] ( ) [ ] ( )

= =

P C
SO RT
K K RT
SO RT O RT

Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio
en el n de moles de gases
[ ] ( ) [ ] ( )
( )
[ ] ( ) [ ] ( )
c d c c d d
n C D
P C
a d a a b b
A D
p p C RT D RT
K K RT
p p A RT B RT

= = =


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donde n = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
Ejemplo:
Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
n = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
x (RT)
n
=1,996 x 10
-2
mol
-2
l
2
(0,082 atmxl xmol
-1
xK
-1
x1000 K)
-2

,

=
6 2
2 97 10
P
K atm


Ejercicio C:
La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C. Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10
atmsferas y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
MAGNITUD DE K
C
Y K
P
.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) ; K
c
(298 K) = 2,5 x 10
33
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir
el smbolo por ).
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g); K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de
reactivos y productos).
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g); K
c
(298 K) = 5,3 x 10
31
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman
productos.
GRADO DE DISOCIACIN ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia en
dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de
sustancia disociada es igual a 100.
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Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul
es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
3 2
5
1
[ ] [ ]
5 5
0,042
2
[ ]
5
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl
+

= = =

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles
5
2 0,28
[PCl ]
5

= = 0,342 M
;
3
1 0,28
[PCl ]
5
+
= = 0,256 M
;
2
0,28
[Cl ]
5
= = 0,056 M

b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de
PCl
5
se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el PCl
5
se
ha disociado en un 14 %.
RELACIN ENTRE K
C
Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en principio slo existe sustancia A,
tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c

c


[ ] [ ]
[ ] ( )

= = =

2
3 2
5


1 1
C
PCl Cl c c c
K
PCl c



En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy pequea): << 1 y
K
C
= c
2
, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes
despreciar, y si ves que < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02
conviene que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior: En un
matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se
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establece el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) =
0,042, cul es el grado de disociacin?.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4

0,4


3 2
5
[ ] [ ] (0,2 0,4 ) 0,4
0,042
[ ] 0,4 (1 )
C
PCl Cl
K
PCl

+
= = =

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por lo
que deberamos resolver la ecuacin de segundo grado: = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente 2 moles de PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin: 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a dicha temperatura.

COCIENTE DE REACCIN (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de reaccin a:
[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B

Tiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que
Q se iguale con K
C
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que
Q se iguale con K
C
.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo de un
equilibrio qumico y como Q tiende a K
C
puede verse descargando el programa Lechat 2.1 de
http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html.
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Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles
de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuntos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el
equilibrio?
a)


Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y la reaccin se desplazar
hacia la izquierda.
b) Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 x 0,3 x
0,6 2 0,3 0,3
. ( / )
3 3 3
x x x
conc eq mol l
+


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol ; n(I
2
) = 0,14 mol ; n(H
2
) = 0,14 mol
MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen).
Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn reactivo o producto
el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
2
0,3 0,3
3 3
0,022
0,6 2

3
C
x x
K
x

= =
+ (
(

2 2
2 2
0,3 0,3
[H ] [I ] 3 3
[HI]
0,6
3
mol mol
l l
Q
mol
l

= = =
| |
|
\
0,25
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Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior con
las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la
concentracin de algn reactivo, crecera el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a K
C
sera que disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de
productos, con lo que el equilibrio se desplazara hacia la derecha, es decir, se obtiene
ms producto que en condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algn reactivo:
disminuira el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K
C
sera que
aumentase la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el
equilibrio se desplazara hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en
condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la concentracin de algn
producto, el equilibrio se desplazara a la izquierda, mientras que si disminuyese, se
desplazara hacia la derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que, partiendo de 2
moles de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles
de PCl
5
, 0,55 moles de PCl
3
y 0,55 moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo
equilibrio si una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl
2
al matraz? (K
c
=
0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1, 45 0,55 1,55
. ( / )
5 5 5
x x x
conc eq mol l
+

0,55 1,55
5 5
0,042
1,45
5
C
x x
K
x

= =
+

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:
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Daniel Garca Velzquez
0,0564 0,2564
0,042
0,3436
M M
M

=

Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles en sustancias
gaseosas entre reactivos y productos, como por ejemplo en reacciones de disociacin
del tipo: A B + C, ya se vio que K
C
c x
2

Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva consigo
una menor , es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos moles de
sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se pueden
eliminar todos los volmenes en la expresin de K
C
,

con lo que ste no afecta al
equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo
disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
Ejemplo:
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo,
se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI,
siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las
constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin de los compuestos si el volumen
se reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
2 2 2
0
2 2
[ ] 0,45
( )
[ ] [ ] 0,125 0,025
C P C
HI M
K K K RT
H I M M
= = = = =

64, ; 8 64,8

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo n de
moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:
2 2
1,25 0,25 4,5
[H ] [I ] [HI]
5 5 5
mol mol mol
L L L
= = = = = = 0,250 0,050 0,90 ; ; M M M

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Daniel Garca Velzquez
Se puede comprobar como:

2 2
2 2
[ ] (0,90 )
64,8
[ ] [ ] 0,250 0,050
C
HI M
K
H I M M
= = =


Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor,
es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura? H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas en
la K
C
por ser constantes.
2
2
[ ] [ ]
[ ]
C
CO H
K
H O

=

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de gases
hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha (donde se consume
calor por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el
estado de equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el
sentido de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbacin.
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases.
Unidad 2. 2 Bachillerato Qumica Colegio Hispano Ingls S.A.
Daniel Garca Velzquez
Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las condiciones
puede verse en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
I Im mp po or rt ta an nc ci ia a e en n p pr ro oc ce es so os s i in nd du us st tr ri ia al le es s. .
El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la
formacin de un producto es de suma importancia en la industria, pues se conseguir
un mayor rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a partir de
la reaccin N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g), exotrmica. La formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos)
y por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a
una temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la
reaccin no sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de
reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
2
3
[ ] [ ]
(constante)
[ ]
CaO CO
K
CaCO

=

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO
3
y CaO)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos K
C
se tiene:
3
2 2
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
C C
K CaCO
K CO K CO
CaO

= = =

Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de
K
P
nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
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Daniel Garca Velzquez
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH
4
CO
2
NH
2

slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante K
P
para el equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a
esa temperatura vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n
de moles.
K
p
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm con lo que: p(NH
3
) = 0,078 atm.
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
1,5710

REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fase
lquida contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
S So ol lu ub bi il li id da ad d ( (s s) ). .
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir, la
molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la
mayor energa del cristal para romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U se
favorece la disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo
que aunque energticamente no est favorecida la disolucin sta puede llegar
a producirse.
P Pr ro od du uc ct to o d de e s so ol lu ub bi il li id da ad d ( (K K
S S
o o P P
S S
) ) e en n e el lc ct tr ro ol li it to os s d de e t ti ip po o A AB B. .
En un electrolito de t ti ip po o A AB B el equilibrio de solubilidad viene determinado por:
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S
s K =
2
S
K s s s = =
AB(s) A
+
(ac) + B

(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

Ejemplo: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K
S
= 1,7 x 10
-10
a 25C al
aadir a 250 cm
3
de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm
3
de nitrato de plata 0,5 M.

AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente:
n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
[Ag
+
] x [Cl

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

3
M
2
Como [Ag
+
] x [Cl

] > K
S
entonces precipitar.
P Pr ro od du uc ct to o d de e s so ol lu ub bi il li id da ad d e en n o ot tr ro o t ti ip po o d de e e el le ec ct tr ro ol li it to o. .
T Ti ip po o A A
2 2
B B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

Las misma expresin ser para electrolitos tipo A AB B
2 2. .

T Ti ip po o A A
a a
B B
b b
: A
a
B
b
(s) a A
b+
(ac) + b B
a
(ac)
0,005
[ ] 0,0167
0,25 0,05
mol
Cl M
L L

= =
+
0,025
[ ] 0,0833
0,25 0,05
mol
Ag M
L L
+
= =
+
2 3
(2 ) 4
S
K s s s = =
3
4
S
K
s =
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Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD.
Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los iones de un electrolito poco soluble. Estos son:
Efecto ion comn.
- Formacin de un cido dbil.
- Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
E Ef fe ec ct to o i io on n c co om m n n. .
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos otra sustancia que
aporta uno de los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= 1,7 x 10
-10
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M, pues se puede despreciar la
concentracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl

], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.

( ) ( )
a b a b a b
S
K as bs a b s
+
= =
S
a b
a b
K
s
a b
+
=
+
= = = = =
10 5
S
s [Ag ] [Cl ] K 1,7 10 1,3 10 M

= = = =

10
8
3
1,7 10
[ ]
[ ] 2 1
5
0
8, 10
S
K
s Cl
Ag
M
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+
= = = = =
13 7
[ ] [ ] 5,2 10 7,2 10
S
s Ag Br K M
Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata

cuya K
s
=5,2 x 10
13
cul ser la nueva
solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una
disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br

(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s s
K
S
= 5,2 x 10
13
= [Ag
+
] x [Br

] = s
2

n(Br

)
0
= 0,5 L x 7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7
mol
n(Br

)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7
mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10
7
1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7
x 1,12x10
6
x
K
S
= 5,2 x 10
13
= (7,2x10
7
x)(1,12x10
6
x) x = 3,2 x 10
7
s = (7,2 x 10
7
3,2 x 10
7
)

M = 4,0 x10
7
M
I In nf fl lu ue en nc ci ia a d de el l p pH H p po or r f fo or rm ma ac ci i n n d de e u un n c ci id do o d d b bi il l. .
Equilibrio solubil: AB(s) A

(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A

(ac) + H
+
(ac)
Si el anin A

en que se disocia un electrolito poco soluble forma un cido dbil HA, al

aumentar la acidez o [H
+
]

el equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la
izquierda.
En consecuencia, disminuir [A

], con lo que se solubilizar ms electrolito AB.

Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO
3
, se formar H
2
CO
3
, cido dbil, y al
disminuir [CO
3
2
], se disolver ms ZnCO
3,
pudindose llegar a disolver por
completo.
C Ca am mb bi io o e en n l la a s so ol lu ub bi il li id da ad d p po or r f fo or rm ma ac ci i n n d de e u un na a b ba as se e d d b bi il l. .
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catin NH
4
+
.
Ejemplo: NH
4
Cl(s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Los NH
4
+
reaccionan con los OH

formndose NH
4
OH al desplazar el equilibrio de la
base hacia la izquierda.
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Daniel Garca Velzquez
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales como el Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.: Mg
2+
(ac) + 2 OH

(ac).
En consecuencia, disminuir [OH

], con lo que se solubilizar ms Mg(OH)

2
.
F Fo or rm ma ac ci i n n d de e u un n c co om mp pl le ej jo o e es st ta ab bl le e. .
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]

, [Zn(CN)
4
]
2
, [AlF
6
]
3
, [Ag(NH
3
)
2
]
+
.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por ejemplo, cianuro de
sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)
2,
ya que al formarse el catin
[Zn(CN)
4
]
2
, que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn
2+
, con lo que se disolver ms
Zn(OH)
2
.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo amoniaco.
O Ox xi id da ac ci i n n o o r re ed du uc cc ci i n n d de e i io on ne es s. .
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o se
reduce como consecuencia de aadir un oxidante o reductor, la concentracin de este
ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste es oxidante y
oxida el S
2
a S
0
.
3 CuS + 2 NO
3

+ 8 H
+
3 S
0
+ 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO
3
)
2
mucho ms soluble, al desaparecer
los iones S
2
de la disolucin.