Docente: Diego Surez

Tema: reacciones de alcoholes y fenoles

Materia: Laboratorio de Qumica Orgnica

Integrantes:

Paola Ospino
Paul Hospinal
Rosa Luz Quispe

Grupo: C

Horario: Mircoles 11am- 1pm

Fecha del experimento: 21-05-2014




OBJETIVOS
Determinar las propiedades fsicas y qumicas de alcoholes y fenoles.
Clasificar los alcoholes como primarios, secundarios y terciarios.
Realizar un anlisis qumico para distinguir entre las clases de alcoholes.
Escribir la frmula del producto de la oxidacin de un alcohol.

REVISION LITERARIA
Cloruro frrico: Disolucin al 1% de cloruro de hierro (III) que ha sido neutralizada
con hidrxido de sodio hasta que se forme una pequea precipitacin de
FeO(OH). La mezcla se filtra antes de ser usada. La sustancia orgnica se disuelve
en agua, metanol o etanol, luego se aade la disolucin neutra de cloruro

Bordwell-Wellman: Trixido de cromo en disolucin de cido sulfrico
Fenoles: Los fenoles son compuestos de frmula general ArOH, donde Ar es fenilo,
fenilo sustituido, o alguno de los dems grupos arilo. Los fenoles difieren de los
alcoholes por tener el grupo OH directamente unido al anillo aromtico.

Los fenoles y los alcoholes contienen el grupo OH, por lo que ambas familias
hasta cierto punto se asemejan. Por ejemplo, tanto fenoles como alcoholes pueden
convertirse en teres y steres. Sin embargo, en la mayora de sus propiedades,
como en su preparacin, ambos compuestos difieren ampliamente, por lo que
merecen ser clasificados como familias diferentes.

Alcoholes: Los alcoholes son compuestos de frmula general ROH, donde R es
cualquier grupo alquilo, incluso sustituido. El grupo puede ser de cadena abierta o
cclico; puede contener un doble enlace, un tomo de halgeno, un anillo aromtico,
o grupos hidroxilo adicionales. Se puede pensar en los alcoholes como derivados
del agua donde uno de sus hidrgenos ha sido reemplazado por grupos
hidrocarbonados.

Los alcoholes se clasifican como primarios, secundarios y terciarios, de acuerdo con
el tipo de carbono que tiene el grupo funcional hidroxilo (-OH). Las variadas
posiciones que puede adoptar el grupo funcional OH pueden afectar la velocidad de
ciertas reacciones y el tipo de reaccin.
RESULTADOS
Primario Secundario Terciario Fenol Muestra
problema
Ensayo de
Lucas
Poca
turbidez
turbidez fases -------- Poca
turbidez
Reaccin
con Na
Reaccion
rpido
Reaccion
lento
No
reaccion
Reaccion
rpido
Puede ser
alcohol
primario o
fenol por
que
reaccion
rpido.
CrO
3
/H
2
SO
4
Verde Verde
azulado
Anaranjado ------- Verde
FeCl
3
Amarillo
plido
Amarillo
plido
Amarillo
plido
Azul Amarillo
plido

DISCUSION DE RESULTADOS
Ensayo con sodio metlico
El tipo de alcohol puede diferenciarse a travs de su comportamiento en la oxidacin.
La polaridad que presenta el grupo hidroxilo (OH), por la unin del Hidrgeno con un
tomo muy electronegativo como el Oxgeno, facilita la separacin del H como H
+
y por
ello, los alcoholes presentan propiedades cidas dbiles.



Dicha acidez se demuestra por la reaccin del Na metlico (base fuerte) con el H
+
del
alcohol, resultando Hidrgeno gaseoso.
Por un proceso redox:
En esta reaccin se prueba con compuestos neutros para determinar la presencia de grupos
que contienen tomos de H fcilmente reemplazables como lo es el H cido del grupo
hidroxilo de un alcohol.
Esta prueba es ms til con alcoholes de peso molecular intermedio (3-8 tomos de
Carbono), ya que los alcoholes de PM alto reaccionan lento con el Na y el
desprendimiento de H
2(g)
tambin suele ser lento de tal forma que la prueba no tenga valor.
Es recomendable que el sodio metlico no se manipule con la mano ya que esta puede
presentar sudor, el cual por contener agua, reaccionar con el sodio haciendo que la prueba
sea positiva. Algo similar ocurre si se trabaja en un ambiente muy hmedo, en donde se
absorbe agua en su superficie de manera que frente a un solvente seco, libera gas H.
Los alcoholes tienen diferente reactividad o velocidad de reaccin, la cual depende de la
estructura de reaccin. El orden de los alcoholes por reactividad decreciente es:
Fenol >Alcohol 1 > alcohol 2 > alcohol 3
Ensayo de Lucas
Esta prueba es una reaccin de esterificacin que ayuda a diferenciar las tres clases de
alcoholes. Este ensayo solo es posible para aquellos alcoholes relativamente solubles en
agua o solubles en el reactivo, limitando la prueba a los monoalcoholes con seis o menos
Carbonos y a los polialcoholes.
En la disolucin de Cloruro de zinc-HCl, es el ZnCl
2
el que acta como catalizador y
deshidratante, mejorando as la reactividad del HCl por coordinacin polar:

-

+
Cl
2
Zn - - - - - - H-Cl
El reactivo convierte a los alcoholes en halogenuros de alquilo, los cuales son insolubles
en el reactivo. Por tanto, en un ensayo positivo primero se observar una turbidez y luego
aparecer una emulsin o dos capas liquidas producto de la insolubilidad del cloruro de
alquilo.
Galagovsky, menciona que el cloruro de zinc interviene en la ruptura heteroltica del
enlace C-O, mediante4 el mecanismo de sustitucin nucleoflica (SN
1
o SN
2
), segn sea la
naturaleza del alcohol reaccionante.




Un ejemplo del proceso de SN
1
en donde se forma el cloruro de alquilo a partir de un
alcohol terciario:


Debemos mencionar que la reaccin de alcoholes con los cidos de halgeno es de
desplazamiento en donde la especie reactiva es el cido conjugado del alcohol.
Los alcoholes primarios, como lo menciona Shriner, no reaccionan con el cido clorhdrico
ya que el ion cloruro es un agente nuclefilo muy deficiente para efectuar una reaccin
concertada de desplazamiento y el ion carbonio primario es demasiado inestable para
servir como intermediario en el mecanismo del ion carbonio. Si no reacciona despus de
10-15 minutos, se deduce que es un alcohol primario.
A diferencia de los alcoholes primarios, los terciarios reaccionan con mucha rapidez debido
a la estabilidad del carbocatin intermediario. Esto puede llevar a resultados errneos,
porque algunos alcoholes primarios, como los allicos, dan un carbocatin estable debido a
que su carga est distribuida de forma homognea.
Los alcoholes secundarios son ms reactivos que los primarios y menos que los terciarios.
Esto se aprecia por la apariencia turbia a los 5 minutos y a los 10 minutos se observa una
capa separada.
Ensayo de Bordwell-Wellman
Aqu se usan agentes oxidantes, diferenciando as los alcoholes primarios y secundarios de
los terciarios, que no se oxidan. Los alcoholes primarios y secundarios dan prueba positiva
sin importar el peso molecular. Una prueba positiva consiste en un precipitado casi
instantneo y al cambio de color, debido a la reduccin del Cromo, que pasa de un
amarillo-anaranjado (Cromo (VI)) a un verde azulado (Cromo (III). En el caso de un
alcohol terciario, este permanecer anaranjado. Despus de los dos segundos debemos
ignorar cualquier cambio.








Ensayo con tricloruro frrico
Este reactivo sirve para identificar a los fenoles. En la reaccin se forman complejos
coloreados, cuyo color depende del compuesto, del disolvente, la concentracin y el
tiempo. Segn Muoz, algunos fenoles no dan coloracin en solucin acuosa o alcohlica,
pero s en soluciones de cloroformo, ms aun si se agrega una gota de piridina. En una
prueba positiva gran parte de los fenoles dan coloracin roja, azul, prpura o verde o se
forma un precipitado, a diferencia de los enoles que tambin reaccionan positivo; pero su
color resulta rojo o violeta. En caso de ser alcohol o hidrocarburo el resultado ser negativo
y se observar un color amarillo plido o canela, en todo caso ser incolora.

CONCLUSIONES
La reaccin de Borwell-Wellman, junto con la prueba de sodio metlico y la de Lucas, se
puede usar para diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Estas dos
ltimas deben contrastarse para estar seguros del resultado.
La reactividad frente al reactivo de Lucas depende del carbocatin. En el caso del sodio
metlico, es un reactivo til para detectar los tipos de compuestos de hidrgeno reactivo
que no son lo bastante activos como para producir iones hidrogeno en un solvente
ionizante.

CUESTIONARIO

1. Poner en orden creciente a su acidez los alcoholes: 1- butanol, 2- butanol, 2-
metil- 2- butanol.

2- metil- 2- butanol < 2- butanol < 1- butanol

2. Se tienen 3 muestras (<<A>>, <<B>> y <<C>>) de compuestos orgnicos
hidroxilados y se realizan las siguientes pruebas:

<<A>>: Reacciona rpidamente con sodio metlico y con FeCl. No reacciona con
el reactivo de Lucas.

<<B>>: Reacciona muy lentamente con el reactivo de Lucas (horas) y rpidamente
con el CrO/H (producto orgnico: un cido carboxlico). No reacciona con FeCl.

<<C>>: Reacciona rpidamente con el reactivo de Lucas, pero no reacciona con el
CrO/H, ni con FeCl.

Indicar el tipo de compuesto al que pertenecen <<A>>, <<B>> y <<C>>.

<<A>>: Alcohol primario

<<B>>: Alcohol secundario

<<C>>: Alcohol terciario

3. Un compuesto <<A>> contiene carbono, hidrgeno y oxgeno. Por reaccin con
sodio metlico A libera hidrgeno. Cuando se oxida A se obtiene <<B>> de
frmula molecular CHO. Cuando se hace reaccionar <<A>> con SOCl, se
forma 1- clorobutano. Cul es la estructura de <<A>>?

Analizamos los datos:

-Por reaccin con sodio metlico A libera hidrgeno.
Concluimos que es un alcohol

-Cuando se oxida A se obtiene <<B>> de frmula molecular CHO.
Concluimos que es un alcohol primario

- Cuando se hace reaccionar <<A>> con SOCl, se forma 1- clorobutano.
Concluimos que es el 1- butanol

Estructura de <<A>>: 1- butanol








4. Disee un protocolo para la determinacin de derivados fenlicos en una
muestra de alimento.

Reaccin con tricloruro de fierro

La prueba del cloruro frrico es una prueba colorimtrica tradicional para fenoles,
que usa una disolucin al 1% de cloruro de hierro (III).

Primero: la sustancia orgnica se disuelve en agua, metanol o metanol.
Segundo: luego se aade la disolucin
neutra de cloruro.
Tercero: una coloracin transitoria o
permanente (normalmente prpura,
verde o azul) indica la presencia de un
fenol o enol.





REFERENCIAS
DURST, Dupont y GOKEL, George. Qumica orgnica experimental.
Espaa: editorial Revert, 1985. 592 p. ISBN: 84-291-7155-x

SHRINER,Ralph. Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos.
Mxico: Limusa Wiley, 2013. 724p. ISBN: 978-607-05-0434-1
GALAGOVSKY, Lydia. Qumica orgnica: fundamentos terico-
prcticos para el laboratorio. Quinta edicin. Argentina: EUDEBA,
1995. 237p. ISBN: 950-23-0596-5
MUOZ, Eugenio. La experimentacin en qumica orgnica gua de
laboratorio. Mxico: publicaciones Cultural, 1975. 181 p.