La espectrometria atomica identifica los elementos presentes

en una muestra y determina sus concentraciones.

Para analizarlos, los elementos de la muestra deben ser
atomizados (convertidos a atomos o iones gasesos).
Hay dos tipos de tcnicas de espectrometria atomica:
Espectrometra de absorcin atmica (ms utilizada)
Espectrometra de emisin atmica
ESPECTROMETRIA ATOMICA
Espectros Atmicos
Los fotones absorbidos o emitido en espectrometra atmica
corresponden a transiciones entre niveles electrnicos.
Los diagramas de energa de los electrones externos de un
elemento permiten describir los procesos asociados con la
espectrometra atmica.
Diagrama de niveles de energa para (a) Na, (b) ion Mg
+
Espectros de Emisin Atmica
A temperatura ambiente los tomos de una muestra estn en el estado
basal.
Para el sodio, su electrn externo ocupa la subcapa 3s . La transicin
de este electrn a orbitales de mayor energa puede ser producida por:
- Calor de una llama
- Plasma
- Chispa
- Descarga elctrica
Espectro de emisin del Sodio
El pico muy fuerte a 5890 A corresponde a 3p 3s (2 picos)
El pico a 5700 corresponde a 4d 3p (2 picos)
Espectros de Absorcin Atmica
En fase gaseosa a alta temperatura los tomos de sodio
pueden absorber radiacin de frecuencias caractersticas de
las transiciones del orbital 3s a orbitales de mayor energa.
Experimentalmente se observan picos de absorcin agudos
a 5896, 5890, 3302 y 3303 A. Estos corresponden a
transiciones 3s a 3p y 3s a 4p
Mtodos de Atomizacin
Para obtener un espectro atmico los componentes de la muestra deben
ser convertidos a tomos o iones gaseosos. Este proceso es llamado
atomizacin.
La precisin y exactitud de la espectrometra atmica depende fuertemente
de la atomizacin y de la introduccin de la muestra en la regin de
atomizacin.
Mtodos de introduccin de la muestra
La introduccin de la muestra es crucial en la exactitud y lmite de
deteccin de las mediciones con espectrometra atmica.
Objetivo: transferir una cantidad representativa y reproducible de
muestra en uno de los atomizadores mencionados anteriormente.
Las muestras son mas comnmente introducidas en forma de
soluciones acuosas.
Muestras insolubles son introducidas como slidos o polvo finamente
dispersado (problema: menos exactas).
Mtodos de introduccin de muestra y tipo de muestra para los
que son aplicables:
Introduccin de muestras en disolucin
Por nebulizacin neumtica, nebulizacin con ultrasonido y vaporizacin
electrotrmica.
Nebulizacin = la muestra es convertida en aerosol mediante una corriente
de gas comprimido que transporta la muestra a la regin de atomizacin
Introduccin de Muestras Slidas
-Insercin directa de la muestra (en forma de polvo fino)
-Vaporizacin electrotrmica del slido y transferencia del vapor al
artefacto de atomizacin
-Descarga elctrica para vaporizar el slido . Este es transportado por
un gas inerte (ablacin)
Atomizador de descarga luminiscente:
Introduccin y atomizacin simultnea
de la muestra
Detalles de la Espectrometra de Absorcin Atmica
(AAS)
AAS fue inventada en la dcada de 1950 y es el mtodo
ms usado para determinar elementos qumicos en una
muestra.
Los dos mtodos ms comunes para atomizacin de la
muestra en AAS son:
Atomizacin por llama
Atomizacin electrotrmica
Atomizacin por llama
Una solucin de la muestra es nebulizada mediante un flujo de gas
oxidante, mezclada con un combustible gaseoso y transportada a
una llama donde se produce la nebulizacin.
Procesos que ocurren en la atomizacin
Tipos de Llamas
Las mezclas de combustible y oxidante empleadas en AAS y sus rangos
de temperatura son los siguientes:
Atomizadores de llama
El artefacto tpico para atomizacin es el quemador de flujo
laminar
El aerosol formado por el flujo de
oxidante se mezcla con el combustible y
es incinerado en un quemador que
provee una llama de longitud 5 10 cm.
Atomizacin Electrotrmica
Los atomizadores electrotrmicos aparecieron en los 1970, proveen
mayor sensibilidad porque la muestra se atomiza en un tiempo muy
corto y el tiempo de permanencia de los tomos en la trayectoria de la
radiacin es de 1 segundo o ms.
En stos unos pocos L de muestra se evaporan a baja T y despus
se calcinan a mayor T en un tubo de grafito calentado elctricamente.
Despus la corriente se eleva rpidamente a varios cientos de
amperios, esto causa que la T se eleve a 2000 3000 grados. Las
partculas atomizadas se atomizacin ocurre en unos cuantos ms a s.
La absorcin de la muestra atomizada es medida en la regin por
encima de la superficie calentada.
Esquema de un atomizador electrotrmico
Instrumentacin en Absorcin Atmica
Un instrumento para AAS tiene el siguiente diseo:
El recipiente de la muestra es la celda de atomizacin
Fuentes de Radiacin
AAS es altamente especfica porque:
Las lneas de AA son muy angostas (0.002 a 0.005 nm)
Las energas de transiciones electrnicas son nicas por
c/elemento.
La anchura de las lneas de AA genera un problema que es
superado usando fuentes de radiacin lineales con anchura de
banda menor que los picos de absorcin.
Ejemplo: Para determinar sodio, se usa una lmpara de de
vapor de sodio.
Desventaja: se necesita una lmpara diferente por cada
elemento analizado.
Lmparas de Ctodo Hueco:
Fuente ms comn en AAS
Anodo de Tungsteno
Ctodo del metal cuyo
espectro se desea obtener
El ctodo est sellado en
tubo de vidrio lleno con Ne
o Ar a baja presin
Funcionamiento de la lmpara de ctodo hueco
El Ar se ioniza aplicando un potencial de 300 V
Esto genera una corriente de 5 15 mA (Ar
+
y e
-
se desplazan
hacia los electrodos)
Cuando el potencial es suficiente los Ar
+
adquieren suficiente
E.C. para arrancar algunos tomos del metal del ctodo
Se produce una nube atmica por chisporroteo
Una parte de los tomos estn en estados excitados y emiten
su radiacin caracterstica.
Los tomos regresan a su estados basal y se redepositan en
el ctodo
Disponibilidad de las lmpara de Ctodo Hueco
En el mercado se halla
una variedad de ellas
Las ms tiles tienen
ctodos que contienen una
mezcla de varios metales
Estas lmparas permiten
la determinacin de ms
de un elemento.
Precios
Lmparas para un solo elemento 250 USD
Lmparas multielemento (2 o 3) 350 USD
Lmparas multielemento (4) > 400 USD
Lmparas multielemento (5 o 6) 600 USD
Lmparas de Descarga sin Electrodos
Proveen intensidad
radiante 10 a 100
veces mayor que
las LCH.
Tubo de cuarzo
sellado con un Ar a
baja presin y una
pequea cantidad
del metal a ser
medido
La lmpara se
energiza por un
campo intenso de
radiofrecuencia
La ionizacin de Ar
produce cationes que
son acelerados por el
campo de
radiofrecuencia
Estos adquieren
suficiente energa
para excitar los
tomos del metal
Lmparas de 15 o
mas elementos
Espectrofotmetros para AAS
Disponibles instrumentos de haz simple y haz doble
Requerimientos:
Proveer un ancho de banda angosto para aislar lneas
caractersticas del elemento a analizar
Un filtro de vidrio es suficiente para este propsito cuando se
trabaja con metales alcalinos
El instrumento est equipado con filtros intercambiables
Se usa una fuente de radiacin y un filtro diferente
por cada elemento
Con esta combinacin se puede analizar alrededor
de 22 elementos diferentes
Pero los instrumentos mas modernos traen un
monocromador capaz de alcanzar anchos de banda
de 1 A.
Requerimientos (contina)
Haz Simple
Haz Doble
Desde 12000
USD
Trabajo en Clase
Forme grupos de 4 personas y conteste las siguientes preguntas:
1. Defina espectrometra atmica, cuales son los dos mtodos de de este tipo de
espectrometra. Cual es su fundamento qumico.
2. Que es atomizacin, porqu es importante y que mtodos de atomizacin son
los mas comunes?
3. Defina mtodos de introduccin de muestra, cual es su objetivo. Nombre los
mtodos mas comunes de introduccin de muestra.
4. Cuales son los mtodos usados para atomizacin en AAS, describa el
funcionamiento del quemador de flujo laminar.
5. Describa el proceso de atomizacin electrotrmica
6. Cul es la mejor combinacin combustible-oxidante en AAS? Que rango de
temperaturas provee?
7. Enumere dos ventajas de la lmpara de descarga sin electrodos respecto a
la de ctodo hueco
8. Cul es la ventaja de usar un diseo de haz doble respecto al de haz simple