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D:
Tipo de mecanismo de difusin; intersticial (C en Fe) o sustitucional (Cu el Al)
Temperatura
Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC o FCC (factor de
empaquetamiento 0,68 o 0,74)
Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano, vacancias)
Concentracin de las especies que difunden
Coeficiente de difusin D en funcin de la inversa de la temperatura
de diversos metales
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La segunda ley de Fick
Se utiliza en la difusin no-constante es decir cuando la difusin es en estado
no estacionario, en los que el coeficiente de difusin es independiente del
tiempo
Ecuacin de flujo estado estacionario
El caso ms simple de difusin que se puede analizar, es en el cual la
concentracin de cada punto no cambia con el tiempo, por ejemplo la difusin
de un gas a travs de la pared de un caera.
De esta forma, el gradiente en estado estacionario puede ser aproximado:
+
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PROBLEMAS
Ejercicio: Una capa de 0,05 cm de MgO se deposita entre capas de Niquel y
tantalio para que funcione como una barrera contra la difusin que impida
reacciones entre los dos metales. A 1400C se crean iones de Nquel que se
difunden a travs del material cermico MgO para llegar al Tantalio. Determine
el nmero de iones de Nquel que pasan atravs del MgO por segundo. El
coeficiente de difusin del Nquel en el MgO es de 9 x 10
-12
cm
2
/s, y el
parmetro de red del nquel a 1400C es de 3,6 A, considere flujo estacionario.
Cual es la tasa de disminucin de la pelcula de Ni?
a).- J = 1,54 x 10
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tomos Ni/cm
2
s
b).- 1,8 x 10
-10
cm/s
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Ejercicio: La purificacin del gas hidrgeno se realiza por difusin a travs de
una lamina de paladio. Calcular el nmero de kilogramos de hidrgeno que
pasa en una hora a travs de una lamina de 0,25 m
2
de rea y 6 mm de
espesor a 600 C. Suponer que el coeficiente de difusin del hidrgeno es de
1,7 x 10
-8
m
2
/s, que las concentraciones de hidrgeno son de 2,0 y 0,4 kg de
hidrgeno por metro cbico de paladio y que se ha alcanzado el estado
estacionario.
J=4,077 x 10
-3
KgH/h
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Aplicaciones industriales de los procesos de difusin
Ej. Endurecimiento del acero por gas carburizante
Objetivo: superficie dura, interior resistente
Material base: acero 0,10 0,25 % de C
Atmosfera: CH4 o hidrocarburos gaseosos
Temperatura 927 C
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Difusin en estado no estacionario
Para tratar casos mas generales, donde un estado estacionario no es
alcanzado, una nueva ecuacin se necesita, la cual describa como la
concentracin vara con la posicin y el tiempo .
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Segunda Ley de Fick
En muchos fenmenos estudiados, la difusin ocurre en rgimen transitorio.
En este caso, tanto el flujo como la concentracin varan con el tiempo
Soluciones para la segunda ley de FicK
C
S
: concentracin superficial del elemento del gas que difunde en la superficie.
C
o
: concentracin inicial uniforme del elemento en el slido.
C
x
: concentracin del elemento a la distancia x de la superficie en el tiempo t.
x : distancia desde la superficie.
D : coeficiente de difusin.
t : tiempo.
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Ejercicio: La superficie de un acero que contiene 0,1 % de carbono debe
endurecerse por cementacin (carburizacin), el acero se coloca en una
atmsfera que le proporciona 1,2 % C en la superficie a temperatura elevada.
El carbn se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para
conseguir propiedades ptimas, el acero debe contener 0,45 % de C a una
profundidad de 0,2 cm por debajo de la superficie. Disee el tratamiento
trmico de cementacin (carburizacin) para producir estas propiedades.
Suponga que la tempearatura es lo suficientemente alta (por lo menos 910C)
de manera que el hierro tenga una estructura fcc.
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De la tabla de la funcin error, tenemos:
El coeficiente de difusin del C en Fe fcc esta dado por
Por lo tanto, el tiempo y la temperatura de tratamiento estn relacionadas por
Posibles soluciones:
T=900C => t = 32,3 h
T=1000C => t = 10,7 h
T=1200C => t = 1,82 h
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Ejercicio: Se necesitan 10 h a 900C para carburizar con xito un lote de 500
engranajes de acero, en estas circunstancias el hierro tiene una estructura
FCC. Se sabe que operar el horno a 900C cuesta $1000 por hora, Es
econmicamente rentable incrementar la temperatura de carburizacin a
1000C, si la hora de horno a esta temperatura vale $1500?
Para tener la misma profundidad de tratamiento D
1
t
1
=D
2
t
2
t
2
=D
1
t
1
/D
2
= 36000 *0,23* exp(-32900/1,987*1173)
0,23*exp(-32900/1,987*1273
t
2
= 3,3 h
A 900C el costo unitario por pieza es: $20
A 1000C el costo unitario por pieza es: $9,9
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Homogenizacin
la concentracin vara con la distancia hacia un estado de completa
homogenizacin (homogenizacin de un lingote fundido o segregacin
interdendrtica)
Despus de un largo tiempo, la concentracin en cualquier punto se
aproximar a la concentracin promedio
Tiempo de relajacin
Despus de t= la desviacin en la C(l/2) con respecto a C medio es 1/e = 0,37
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Difusin en defectos cristalinos
El movimiento de tomos por los defectos cristalinos es mucho ms rpida que
por el volumen.
En algunos casos, la contribucin del flujo de tomos a travs de los defectos
cristalinos es insignificante (la seccin transversal de las reas es muy
pequea comparada con el interior del material
Difusin Borde Grano
Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en
volumen, el difundente penetra mucho ms profundamente por el borde que
por cualquier otra regin. Se genera entonces un gradiente de concentracin
en la direccin perpendicular al borde por lo que el material comienza a filtrarse
hacia el interior de los cristales adyacentes
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Difusin y el procesamiento de los materiales:
Los procesos a base de difusin son muy importantes cuando se utilizan o
procesan materiales a temperaturas elevadas.
Crecimiento de grano
Soldadura por difusin
Sinterizacin
Crecimiento de grano
El crecimiento de grano ocurrir cuando los tomos se difundan a travs del
borde de grano de un grano a otro
Soldadura por difusin
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Sintonizacin:
es un tratamiento a alta temperatura, que hace que pequeas partculas se
unan y se reduzca el volumen del espacio de los poros entre ellas
(componentes cermicos, metalurgia de polvos, materiales compuestos)
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Conclusiones
La mayor parte de los procesos y reacciones ms importantes del
tratamiento de materiales se basa en la transferencia de masa
El movimiento de los tomos se da en tratamientos y solidificacin de
metales.
En la 1era ley de Fick el flujo es proporcional ala gradiente de
concentracin.
La temperatura ejerce una gran influencia en los coeficientes de difusin.
En la 2da ley de Fick se utiliza en la difusin no-constante es decir
cuando la difusin es en estado no estacionario,