UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

TALLER DE NANOTECNOLOGA



El cerato de bario es un material que ha atrado mucho la atencin de los investigadores en
los pasados 20 aos y particularmente, para uso en celdas de combustible cermicas de tipo
PCFC. Es aislante en su forma pura y se transforma en conductor protnico cuando est
dopado en la sub-red del cerio con cationes aliovalentes (valencia diferente).

a) Basado en las configuraciones electrnicas de los elementos Ce ([Xe]6s
2
4f
2
), Ba ([Xe]6s
2
)
y O (1s
2
2s
2
2p
4
), deducir el grado de oxidacin de cada elemento y deducir que la frmula
ms estable de este compuesto es BaCeO
3
(con una razn Ba:Ce=1:1).

b) Si la electronegatividad de Pauling de O, Ba y Ce es E
O
=3,44, E
Ba
=0,89 y E
Ce
=1,12,
respectivamente, cul es la fraccin inica de los enlaces Ba-O y Ce-O? Deducir en qu
clase de material se ubica BaCeO
3
y describir algunas de sus caractersticas principales.

c) La estructura de BaCeO
3
es de tipo pervskita en la cual los cationes de bario forman una
red CS (SC), el catin cerio se ubica en el centro de la celda y los aniones oxgeno llenan
los centros de las caras. Dibujar la estructura y, asumiendo que es perfectamente cbica,
calcular el parmetro de red en los dos casos siguiente:
c1. cationes Ce
x+
y aniones O
y-
estn en contacto en las direcciones <100>.
c2. cationes Ba
z+
y aniones O
y-
estn en contacto en las direcciones <110>.
c3. Como no es posible tener dos parmetros de red para una misma red cristalina,
deducir con argumentos cul es lo ms probable entre los dos.
c4. Calcular la densidad terica de este material.
(M
Ba
=137,327 g/mol, M
Ce
=140,115 g/mol y M
O
=15,9994 g/mol; los radios inicos de
Ba
z+
, Ce
x+
y O
y-
son de 1,75 , 1,01 y 1,26 , respectivamente).
d) Se sustituye el cerio por el ytrio de configuracin electrnica ([Kr]5s
2
4d
1
), cul situacin
es al origen de la creacin de un tipo bien particular de defecto D en el material.
d1. Escribir la ecuacin de Kroger-Vink que corresponde al nico mecanismo posible de
compensacin de esta sustitucin (el xido de ytrio tiene la misma estequiometra
que la almina y los cationes de Ba y Ce no cambian de nmero de oxidacin en
aire).
d2. Deducir la ecuacin uniendo la concentracin en ytrio y en D.
d3. En presencia de una presin parcial suficiente en agua, cada molcula H
2
O
reacciona (se disocie) con un defecto D y un sitio Oxgeno de la red permitiendo la
formacin de dos defectos idnticos D, llamados defectos protnicos. Escribir la
ecuacin de Kroger Vink correspondiente a la disociacin del agua sobre el cerato
de bario dopado con ytrio.
d4. Relacionar la concentracin mxima en D en el material y su concentracin en
ytrio.
e) Se desea sintetizar y elaborar una pastilla completamente densa de cerato de bario
dopado con ytrio. Describir el protocolo para este propsito, utilizando los reactivos los
ms adecuados (se precisa que la temperatura de fusin de este material es de 1800C).