Ivonne Mejia Cd: 1993519 mail: adrivonne@hotmail.

com
Adrian Orozco Cd: 1993525 email: adrian_eor@hotmail.com

CALCULO DEL VOLUMEN MOLAR A PARTIR DE LA ECUACION DEL VIRIAL
UTILIZANDO EL METODO DE NEWTON-RAPHSON


Autores
Adriana Ivonne Mejia Rojas
Adrin Enrique Orozco Rozo

RESUMEN

Los mtodos para determinar races permiten usar formulas realsticas en la prctica
de la ingeniera. Se demuestra adems las ventajas que ofrece el uso de la tcnica de
Newton-Raphson cuando se quiere encontrar races a un problema determinado, que
para este caso en particular se centra en encontrar los volmenes molares de una
ecuacin de estado para gases reales.

INTRODUCCIN

La necesidad de conocer con un alto grado de confiabilidad las propiedades fsicas y
termodinmicas de fluidos y materiales necesarios para el diseo de equipos es una de
las prioridades que se plantea el Ingeniero Qumico cuando se dispone a disear un
equipo industrial. Con los avances en la computacin aparece la oportunidad de
obtener estos datos y manipularlos de acuerdo a los requerimientos del proceso.

La investigacin cientfica de las ecuaciones de estado en funcin del volumen, han
llevado a simular con aceptable exactitud no solo el comportamiento volumtrico real
de lquidos y vapores sino tambin el equilibrio liquido vapor.

Con el estudio y sistematizacin actual sobre ecuaciones de estado se pretende cubrir
en mayor rango la informacin terica confiable para usos industriales.

En este artculo se plantea el clculo del volumen molar para un compuesto puro
usando la ecuacin del Virial implementando el mtodo de Newton-Raphson, siendo
este uno de los mtodos ms usados para hallar races.

DESARROLLO DEL PROBLEMA

La complejidad del comportamiento PVT de una sustancia pura, hace muy difcil su
prediccin por medio de una sola ecuacin, sin embargo para la regin gaseosa, a
menudo es suficiente el empleo de ecuaciones sencillas. La ecuacin del Virial muestra
esta tendencia y es una percepcin mas acorde a la realidad y que contempla efectos
de no idealidad.

Los parmetros de esta ecuacin f(v) = PV
2
RTV
3
BV
2
CV D, B,C,D..,
contemplan las iteraciones entre molculas, B cuantifica las interacciones entre pares
de molculas siendo esta constante la que se requiere con mas frecuencia, C da
informacin acerca de las iteraciones entre tres molculas y de hay en adelantes las
constates relacionan las dems iteraciones con el otras molculas. Para sustancias
puras las constantes de la ecuacin del Virial vienen tabuladas para sustancia puras.

El desarrollo de esta ecuacin es algo compleja ya que sacar sus races es una tarea
engorrosa, por ello y gracias a las herramientas matemticas y computacionales para
desarrollar el problema de la manera ms conveniente.

Ivonne Mejia Cd: 1993519 mail: adrivonne@hotmail.com
Adrian Orozco Cd: 1993525 email: adrian_eor@hotmail.com


Haciendo uso de las herramientas matemticas y de mtodos numricos y con una
plantacin previa del problema se escogi el mtodo de Newton-Raphson que se ajusta
muy bien a los resultados que se esperan obtener.
El Mtodo de Newton-Raphson es ampliamente utilizado para encontrar las races de la
ecuacin f(x)=0, ya que converge rpidamente, la contra es que uno debe conocer la
derivada de f(x) y se necesita una aproximacin inicial a la raz.
x
n
= x
n-1
- f(x
n-1
)/f '(x
n-1
)
El mtodo consiste en emplear los sucesivos valores calculados de x para calcular
nuevos valores. el proceso que calculo continua hasta que se alcanza a satisfacer una
tolerancia predefinida.
Debido a los requerimientos del mtodo partimos de una suposicin ideal para que sea
este un valor inicial para que el mtodo funcione adecuadamente.
se presenta a continuacin el anlisis matemtico pertinente al desarrollo de la
ecuacin del Virial:
Ecuacin del Virial



Donde:

R = 0.08206



Como se utiliza el mtodo de Newton- Raphson tenemos la funcin y la derivada
respectiva:

f(v) = PV
2
RTV
3
BV
2
CV D
f (v) = 4PV
3
3RTV
2
2BV CV D

ALGORITMO

- Introducir datos de temperatura, intervalo de presin y constantes de la ecuacin
del virial.
- Evaluar el volumen inicial de la iteracin por medio de la ecuacin del gas ideal.
- Escribir la funcin de estado y reemplazar las constantes y temperatura.
- Hallar la derivada de la funcin.
- Evaluarla en los intervalos de la presin indicada.

Ivonne Mejia Cd: 1993519 mail: adrivonne@hotmail.com
Adrian Orozco Cd: 1993525 email: adrian_eor@hotmail.com

- Utilizar el mtodo de Newton-Raphson.
- Las iteraciones se hacen hasta alcanzar una tolerancia de 10
-6
.
- Imprimir los resultados.

El algoritmo representa una estructura de lo que se hace para llevar acabo el
desarrollo de la aplicacin introduciendo, la temperatura, el intervalo de presin las
constantes del problema para cualquier compuesto puro al que se le quiera encontrar
su volumen molar a diferentes precisiones, se debe adems como requerimiento del
mtodo dar el valor inicial de la iteracin el cual se recomiendo sea basado en una
prediccin como si el compuesto se comportara como gas ideal.

Ejemplo de la aplicacin

Encontrar el volumen molar del n-butano a una temperatura de 425 k para cada una
de las siguientes presiones:

P
1
= 1 atm
P
2
= 10 atm
P
3
= 20 atm

Aproximacin inicial

Supongo gas ideal para comenzar las iteraciones:

V
0
= RT/P

P
1
= 1 atm V
0
= 34.8755
P
2
= 10 atm V
0
= 3.487
P
3
= 20 atm V
0
= 1.7437

Constantes del n-butano

B = -10.799
C = 0.96336
D = 0.36889

RESUSLTADOS Y DISCUSIN

P
1
= 1 atm
i V
i
F (V
i
) F(V
i
)
0 34.8755 13099.613 43171.27
1 34.5721 334.041 40979.1
2 34.5639 0.236823 40921.0
34.5639

P
2
= 10 atm
i V
i
F (V
i
) F(V
i
)
0 3.48755 127.9358 1198.5113
1 3.2309 23.0157 325.72
2 3.1603 1.4603 284.85
3 3.1551 0.007331 286.993
3.1551

Ivonne Mejia Cd: 1993519 mail: adrivonne@hotmail.com
Adrian Orozco Cd: 1993525 email: adrian_eor@hotmail.com


P
3
= 20 atm
i V
i
F (V
i
) F(V
i
)
0 1.743775 31.11635 142.7419
1 1.52578 8.14421 72.5785
2 1.413572 1.5235 46.4665
3 1.38079 0.107645 39.9827
4 1.37809 0.000688 39.4772
1.37809
Se obtuvieron entonces los siguientes resultados:
P
1
= 1 atm V= 34.5639
P
2
= 10 atm V= 3.1551
P
3
= 20 atm V= 1.37809

Es muy difcil llevar a cabo todos los procesos a nivel de laboratorio aunque esta
ecuacin terica tiene muy buenos avales acerca de su confiabilidad ya que se han
hecho mltiples experimentos contemplados ya en la literatura que dan credibilidad de
los datos obtenidos.

CONCLUSIONES

De acuerdo al ejemplo de la aplicacin se obtuvieron datos de volmenes molares de
un compuesto como el n-butano a diferentes presiones y adems presiones muy altas
algo que no es posible simular cuando se trabaja con la ley de gases ideales.
En los resultados se muestra la efectividad del mtodo que tiene una tolerancia de 10
-6
lo cual es garanta de una preedicin muy cercana a la realidad.
La contra es que uno debe conocer la derivada de f(x) y se necesita una aproximacin
inicial a la raz que en el caso se recomiendo empezar por suponer gas ideal. Este
trabajo es til a ingenieros que necesiten recopilar informacin para el desarrollo de
problemas termodinmicos y de diseo de equipos industriales.
BIBLIOGRAFA

Fisicoqumica Atkins 3 Ed
Mtodos Numricos para Ingenieros, Steven C. Chapra, Raymond P.
Canale.
J.M Smith, H.C Van Ness. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera
Qumica, 5 Ed. 1997.