Anlisis cualitativo del primer grupo de cationes

Cuestionario
1. Qu reactivo usara en lugar de HCl, como reactivo del grupo de la
plata?

Se podra usar S2H, NH4OH,KI,H2S

2. En que se basa la separacin de los iones Ag, Pb y Hg (I) de todos los
dems cationes?

El grupo I de cationes est formado por aquellos cationes cuyos elementos son
insolubles en agua y en cidos diluidos. Los productos de solubilidad a 25 C de los
cloruros correspondientes a estos iones son:

Kps(AgCl) = 1,6x10-10, Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) = 1,7x10-5 .

Precipitacin del Grupo I:
Conviene primero acidificar la solucin con HNO3 por que la muestra normalmente
es neutra o alcalina, el Ag+ puede estar presente como un complejo (Ag(NH3 )2 )
(argento diamina), y el Pb+2 como HPbO2- (anin plmbico), los que son difciles de
precipitar con Cl- . Al agregar HNO3 se producirn las siguientes reacciones:

Ag(NH3)2+ +2H+ = Ag+ +2NH4- HPbO2- +3H+ =Pb+2+2H2O

Se agrega a continuacin HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl, Hg2Cl2, y
PbCl2 . Todos son de color blanco. Se emplea como precipitante HCl diluido, para
evitar la formacin de los complejos solubles de Ag y Pb, de acuerdo a las siguientes
reacciones:

AgCl(s) + Cl- = (AgCl)2 (soluble) PbCl2(s) + 2 Cl- = (PbCl4)= (soluble)

La precipitacin se hace agitando para favorecer la mezcla de los reactivos. Se realiza
en fro pues el PbCl2 es mucho ms soluble en caliente que en frio.
Verificando que hay exceso de reactivo, se centrifuga para separar el precipitado de
cloruros de la solucin, que en principio podra tener el resto de los grupos. El
precipitado se lava para eliminar restos de los otros grupos. Se utiliza HCl para lavar
el precipitado, con el fin de evitar demasiada solubilizacin de los cloruros.


En que se basa la separacin del Ion Pb de los iones Ag y Hg (I)?

Como el PbCl2 es mucho ms soluble en agua caliente que en agua fra, la mezcla de
cloruros precipitados se trata con agua caliente varias veces, de manera que, si hay
PbCl2, ste queda en solucin en el agua caliente dejando los cloruros de Ag y Hg
como precipitado insoluble que se separa dicha solucin de PbCl2.
El PbCl2 disuelto, se identifica en la solucin caliente mediante el agregado de una
solucin de K2CrO4, la que provee los ines CrO4= para precipitar el PbCrO4 de
color amarillo (Kps = 1,8x10-14) muy soluble, que se puede separar por
centrifugacin.


3. En que se basa la separacin del Ion Ag de los iones Pb y Hg (I)?

Si bien, la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH4OH indica la
presencia de Hg2 conviene confirmarlo. Para ello, se disuelve el precipitado con una
mezcla 1:3 en volumen de HNO3 y HCl (agua regia). La mezcla genera Cl- de
acuerdo a la siguiente reaccin:
2NO3- +8H+ +6Cl- = 3Cl2 +2NO+4H2O La disolucin del precipitado, ocurre de
acuerdo a:

3Hg+6Cl- +2NO3- +8H+ = 3HgCl2(soluble) +2NO+4H2O HgClNH2(s) (blanco) +
NO3- + 2 H+ + Cl- = HgCl2 (soluble) + NO + 2 H2O




4. En el anlisis de una solucin desconocida Qu dificultades, si las hay, se
encontrara si?
a. Se utiliza HCl concentrado caliente, en lugar de HCl frio, en la
precipitacin del grupo de la plata. Explique.
No precipitaran todos los compuestos ya que algunos son
solubles en agua caliente como el PbCl

b. El precipitado de AgCl y el HgCl
2
no fuera lavado para eliminar el
PbCl2.
Al quedar precipitado de PbCl se podr mezclar con el
precipitado que aun no es soluble y el anlisis podra ser errneo

c. El precipitado del grupo de la plata (AgCl, PbCl2, HgCl
2
) fuera lavado
excesivamente con agua fra.
Al haber demasiado solvente la solubilidad podra aumentar.
d. Se utiliza un gran exceso de HCl concentrado en la precipitacin del
grupo de la plata.
La plata podra disolverse en el exceso de HCl

e. No se agrega suficiente cantidad de HNO
3
en el ensayo de la
confirmacin de la plata.
No disolver a los iones Ag que estn formando complejos y as
no podrn precipitar.


Anlisis cualitativo del segundo grupo de cationes
Cuestionario

1. Utilizando el esquema de anlisis como gua, escribir las ecuaciones netas
para todas las reacciones que tiene lugar en el grupo del cobre arsnico.




2. Sobre que hechos se basan:
a) La separacin de los cationes del grupo del cobre arsnico del los cationes
del grupo siguiente.
b) La separacin del subgrupo del cobre del subgrupo del arsnico.
c) La separacin del mercurio del plomo, bismuto, cobre y cadmio.
d) La separacin del plomo del bismuto, cobre y cadmio.
e) La separacin del bismuto del cobre y cadmio.
f) La identificacin del cadmio en presencia de cobre.
g) El ensayo de confirmacin del mercurio.
h) El ensayo de confirmacin del bismuto.
i) La separacin de arsnico del antimonio y estao