no metales- 2

HIDRGENO
El hidrgeno es el elemento ms abundante del Universo. Representa, en peso, el 92% de la materia
conocida. En nuestro planeta es el 10 elemento ms abundante en la corteza terrestre. Lo
encontramos combinado en forma de agua (su compuesto ms abundante; cubre el 80% de la
superficie del planeta), materia viva (hidratos de carbono y protenas; constituye el 70% del cuerpo
humano), compuestos orgnicos, combustibles fsiles (petrleo y gas natural), etc.

ACTIVIDAD 1
Completar el siguiente cuadro
isotopo nombre abundancia Estabilidad




Es el ms ligero de todos los gases, unas 14 veces ms que el aire. Las bajas temperaturas de fusin
y ebullicin indican que sus atracciones intermoleculares son muy dbiles.
Debido a su configuracin electrnica 1s
1
puede presentar dos estados de oxidacin:-1 y +1



- Hidruros salinos : Son los que forma el hidrgeno con el grupo de los metales alcalinos y
alcalinotrreos. En stos el hidrgeno se encuentra totalmente como H
-
, ocupando los puntos que
corresponden a aniones en la red inica. Hidruros intersticiales, o metlicos : los de metales de
transicin. En stos, el hidrgeno se encuentra como H
-
fundamentalmente, y en una pequea
proporcin como H
+
, ocupando los huecos octadricos y tetradricos respectivamente de la red
metlica que resulta apenas alterada por ello. Son compuestos no estequiomtricos.

ACTIVIDAD 2
Calcular mediante un ciclo de Born Haber la cantidad de calor que se debe suministrar a un mol
hidruro de litio para que se descomponga en sus elementos.


ACTIVIDAD 3
Qu volumen de gas medido en condiciones normales se obtendr al disolver 48 g de hidruro de
sodio en 500 ml de agua? Cul es el carcter cido-base de la solucin resultante?




El hidrgeno elemental existe a temperatura ambiente en forma de un gas incoloro, inodoro e inspido
compuesto de molculas diatmicas. Puesto que el H
2
es no polar y tiene slo dos electrones, las
fuerzas de atraccin entre las molculas son extremadamente dbiles. En consecuencia, el punto de
fusin (-259C) y el punto de ebullicin (-253C) son muy bajos.
La energa de enlace H H (463 kJ/mol) es alta para un enlace sencillo.

OBTENCIN EN EL LABORATORIO

El hidrgeno molecular gaseoso se obtiene en el laboratorio por los siguientes mtodos:
a) Reduccin del H
+
: Tericamente los metales cuyos P.N.R. son negativos, son capaces de
reducir el protn de los cidos liberando hidrgeno molecular gaseoso. En algunos casos, a pesar
GRUPO 1
no metales- 3

que se verifica esta condicin, surgen problemas de orden cintico, tal como ocurre para el hierro o
bien de formacin de compuestos poco solubles que detienen la reaccin como sucede cuando se
trata plomo con H
2
SO
4
.
En este trabajo prctico se obtendr hidrgeno gaseoso reduciendo protones de cido clorhdrico con
Zn metlico, reaccin que no presenta ninguno de los inconvenientes sealados y que se representa
mediante la siguiente ecuacin:

Zn
(s)
+ 2 Cl
-
+ 2 H
+
H
2(g)
+ ZnCl
2(d)


Existen metales con P.N.R. muy negativos que son capaces de liberar hidrgeno gaseoso del agua.
Por ejemplo, del sodio (E
Na+/Na
= -2,71v) reacciona con el agua segn:

H
2
O + Na(s) 1/2 H
2
(g) + Na
+
+ OH
-

b) Accin de metales sobre soluciones alcalinas: Algunos metales como Zn, Al, etc. liberan
hidrgeno de disoluciones de bases. Por ejemplo:

2H
2
O + Zn(s) + 2OH
-
H
2
(g) + Zn(OH)
4
2-


c) Oxidacin de hidruros metlicos: Los hidruros metlicos reaccionan con el agua desprendiendo
hidrgeno:
H
2
O + H
-
H
2(g)
+ OH
-


d) Electrlisis del agua: El proceso global que se verifica es:
2 (g) 2
elctrica Energa
2
O H 2 O H 2 +
El hidrgeno es un gas combustible, cuyo producto de combustin en el aire es el agua. Si se mezcla
hidrgeno con oxgeno, en determinadas proporciones, resulta una mezcla explosiva. Una de las
propiedades qumicas ms importantes del hidrgeno es su poder reductor. Cuando se hace pasar
una corriente de hidrgeno sobre xidos metlicos a elevada temperatura, pueden obtenerse xidos
inferiores o metales libres. Tambin pueden verificarse reducciones de aniones y elementos libres, tal
como ocurre en la sntesis del amonaco.

ACTIVIDAD 4
Plantear por el mtodo ion electrn las cincos reacciones anteriores y justificar con su potencial.


ACTIVIDAD 5
Obtencin de hidrgeno en el laboratorio

TCNICA OPERATORIA

Ver esquema del equipo. En un tubo de ensayo con tubuladura
lateral seco, poner una pequea cantidad de sulfato de plomo slido.
Colocar un tapn de goma atravesado por un tubo de vidrio acodado
que llegue casi hasta el fondo del tubo, unir ste con el equipo
productor de hidrgeno. Este ltimo consiste en un frasco de 250ml
en el que se coloca una granalla de cinc, provisto de un tapn de
goma atravesado por una ampolla de decantacin de 250ml y un tubo
de desprendimiento. Armado el equipo y verificado el perfecto ajuste
de todas las uniones, colocar en la ampolla de decantacin 200 ml de
cido clorhdrico 3 M y comenzar a agregarlo sobre la granalla de
cinc. Transcurrido el tiempo necesario para desalojar el aire contenido
en el equipo (aproximadamente 5 a 6 minutos) de modo que se
desprenda solo hidrgeno, recoger este gas en un tubo de ensayo
no metales- 4

seco invertido sobre la salida lateral, taparlo con el pulgar y mantenindolo invertido, ensayar la
presencia de hidrgeno por medio de la llama del mechero.
Calentar suavemente el sulfato de plomo hasta que adquiera un color grisceo, dejar enfriar y
desconectar el tubo de reaccin. Agregar gotas de cido clorhdrico 6M, tapar el tubo, agitar y colocar
en la salida lateral un papel de filtro embebido en solucin de nitrato de plomo.
Clculos y resultados: Interprete mediante reacciones qumicas adecuadas los cambios observados
y calcule o busque en tablas los datos termodinmicos necesarios para justificar los
comportamientos.


ACTIVIDAD 6
Para la experiencia anterior:
a- Por qu es necesario desalojar el aire del equipo antes de iniciar el calentamiento del tubo
conteniendo sulfato de plomo?
b-Qu volumen de cido clorhdrico 0,6 M se necesitar para que reaccionen totalmente 0,2g de
cinc metlico?. Qu volumen de hidrgeno gaseoso se obtendra si el rendimiento fuese del 95%?


OBTENCIN EN LA INDUSTRIA
Existen muchos mtodos para obtenerlo Industrialmente
1- Proceso de Bosch: Cuando se calienta aproximadamente a 1200C, el carbono reacciona con
vapor para producir una mezcla de H
2
y CO gaseosos:
C (s) + H
2
O (g) CO (g) + H
2
(g)
Esta mezcla que se conoce como gas de agua, se usa como combustible industrial. En presencia de
Fe
2
O
3
y a 450 C el CO reacciona con el agua dando lugar a ms hidrgeno y CO
2
. Este ltimo se
separa por disolucin en agua a una presin de 26 atmsferas.
2-. Reforming: Se producen grandes cantidades de H
2
(g) haciendo reaccionar metano, CH
4
(el
principal componente del gas natural) con vapor a 900 C en presencia de Ni(s) obtenindose una
mezcla de CO y H
2
. Posteriormente, al igual que en el caso anterior, esta mezcla se hace reaccionar
con vapor de agua en presencia de hierro a 450 C para obtener CO
2
e hidrgeno.
3- El de mayor pureza pero el ms caro es por electrolisis del agua, reaccin endotrmica donde la
energa necesaria es suministrada por la corriente elctrica. En la prctica se suelen someter a
electrlisis soluciones alcalinas en cubas diseadas para que los productos andico y catdicos se
obtengan separados.

ACTIVIDAD 7
En funcin de los dos primeros mtodos conocidos en la industria para la produccin de hidrgeno
determine mediante cual de los dos procesos se obtiene un mayor volumen de hidrgeno gas,
suponiendo que disponemos de:
Un slido de 1,61 kg de peso, constituido en un 100% de carbono.
Un cilindro de 3 m
3
de volumen, que contiene gas de los pantanos (100% metano).
Dato: densidad metano = 0,716 g/l.
Considerar que el rendimiento de las distintas operaciones es el ideal de 100% y las condiciones del
gas a PTN.





Cuando el hidrgeno se une a no metales, debido a su elevada electronegatividad compartir los
electrones y se formarn otro tipo de hidruros:
no metales- 5

"Hidruros" covalentes: los de los elementos del bloque p. Aqu el enlace es fundamentalmente
covalente y los compuestos correspondientes denominados haluros, xido, sulfuro, etc, poseen
bajos puntos de fusin, por lo que a este grupo de "hidruros", tambin se les denomina voltiles.
Los hidruros de Be y Mg representan la transicin entre los de enlace inico y los de enlace
covalente.

ACTIVIDAD 8

Cul es la dependencia del potencial del par H
+
/H
2
con respecto al pH cuando la presin del
hidrgeno es de una atm y la temperatura es de 25C? Calcular el potencial del hidrgeno a pH=0;
pH=7 y pH=14.




Usos:
Protio: El empleo ms importante del hidrgeno es en la sntesis del amoniaco. La utilizacin del
hidrgeno est aumentando con rapidez en las operaciones de refinacin del petrleo, como el
rompimiento por hidrgeno (hydrocracking), y en el tratamiento con hidrgeno para eliminar azufre.
Se consumen grandes cantidades de hidrgeno en la hidrogenacin cataltica de aceites vegetales
lquidos insaturados para obtener grasas slidas. La hidrogenacin se utiliza en la manufactura de
productos qumicos orgnicos. Grandes cantidades de hidrgeno se emplean como combustible de
cohetes, en combinacin con oxgeno o flor, y como un propulsor de cohetes impulsados por
energa nuclear.
Deuterio: El deuterio es un istopo estable del hidrogeno que ocurre naturalmente, siendo un electrn
que orbita un ncleo de un protn y un neutrn, diferentemente del hidrogeno que es un simple par de
electrn-protn. De este modo el deuterio tiene el mismo nmero atmico que el hidrogeno, pero es
dos veces ms pesado. En la naturaleza, los tomos de deuterio oscilan de 1 parte en 4.000 de
tomos de hidrogeno (250 ppm) a 1 parte en 7.000 (140 ppm).
Como sabemos, el agua (HO) es una sustancia cuya molcula est formada por dos tomos de
hidrgeno y uno de oxgeno. Si sustituimos el hidrgeno por el deuterio (istopo del hidrgeno, ms
pesado, al tener un neutrn en el ncleo) obtenemos el agua pesada u xido de deuterio (DO). El
agua pesada se encuentra presente, en pequeas cantidades, mezclada con el agua normal. Esta
diferencia en los elementos del ncleo modifica algunas de sus propiedades fsicas, tales como la
densidad, punto de fusin o el punto de ebullicin.

ACTIVIDAD 9
Complete el siguiente cuadro










En general, el agua de grifo de las ciudades que bebemos y con la cual nos baamos contiene 1 gota
de oxido de deuterio (D
2
O) para cada 6.000 gotas de H
2
O.
La principal aplicacin tecnolgica del agua pesada ha sido como moderador en los procesos de
fisin nuclear ya que tiene la propiedad de absorber los neutrones libres, por lo que se convirti en
una sustancia estratgica durante el desarrollo de los primeros reactores nucleares. Hoy en da ha
perdido parte de su importancia, al utilizarse tambin como moderadores en las centrales nucleares
otros materiales como el agua normal o el grafito.
Propiedad
D
2
O (agua
pesada)
H
2
O (agua
comn)
Punto de fusin (C)

Punto de ebullicin (C)

Densidad (a 20 C, g/mL)

pH (a 25 C)
no metales- 6

La Empresa Neuquina de Servicios de Ingeniera (ENSI), conformada por la Comisin Nacional de
Energa Atmica (C.N.E.A) y la Provincia del Neuqun, concluy el proceso de puesta en marcha de
la Planta Industrial de Agua Pesada (P.I.A.P) -en Arroyito- posicionando nuevamente al pas entre el
reducido grupo de naciones productoras de agua pesada.
La principal demanda de agua pesada proviene de pases que poseen Centrales nucleares de
Potencia, con reactores del tipo PHWR (uranio natural/agua pesada). Estos son: Argentina, Canad,
Repblica de Corea, Rumania, India y China. El requerimiento ms importante es la carga inicial del
reactor, y luego durante la operacin existe una demanda para reposicin de este insumo.
Actualmente y hasta tanto se concreten ventas de nuevas Centrales nucleares con agua pesada en el
mundo o se decida la terminacin de Atucha II, la demanda actual proviene de la reposicin de las
Centrales existentes, reactores de investigacin y laboratorios. Para estos fines la demanda promedio
anual oscila alrededor de las 50/70 toneladas.

ACTIVIDAD 10
Indique los principales mtodos para la produccin industrial de agua pesada.



CUESTIONARIO

1 - Pueden el potasio y el calcio liberar hidrgeno gaseoso en medio cido, neutro o alcalino?
Escribir las ecuaciones correspondientes y justificar.

2 - En base a las experiencias realizadas Qu puede concluir acerca de la densidad del hidrgeno
relativa al aire?

3 - Por qu se calienta para que reaccione el hidrgeno con el sulfato de plomo, a pesar de ser este
un proceso exotrmico (AH = -76,24Kcal/mol)?

4 - Qu reaccin puede esperarse si se hace pasar una corriente de hidrgeno sobre xido cprico
slido caliente?

5 - De dnde sale el tritio? Cules son sus usos?














no metales- 7

OXGENO

El oxgeno es un elemento qumico de nmero atmico 8 y representado por el smbolo O. Su nombre
proviene de las races griegas (oxys) (cido, literalmente punzante, en referencia al sabor de los
cidos) y (-gonos) (productor, literalmente engendrador), porque en la poca en que se le dio
esta denominacin se crea, incorrectamente, que todos los cidos requeran oxgeno para su
composicin. Es el elemento ms abundante de la corteza terrestre (constituye aproximadamente el
50 % del peso de la misma).
Presenta distintos estados de oxidacin: -2 (en compuestos inicos y moleculares); -1 (en
compuestos inicos y moleculares); -1/2 (en compuestos inicos) y 0 (en compuestos moleculares).




Compuesto Molecular:
Sin duda el compuesto hidrogenado ms importante es el agua. Es el lquido ms abundante en la
naturaleza. El agua es lquida a temperatura ambiente, incolora, inodora e inspida.

ACTIVIDAD 11
Con ayuda del apndice de datos analice la conducta cido-base y la conducta redox del agua.


Compuesto Inico:

ACTIVIDAD 12
Analice que ocurre al disolver un xido inico en agua e indique el carcter cido-base de la solucin
resultante.



Enlace covalente
Un perxido es un compuesto que contiene un enlace sencillo oxgeno-oxgeno o el anin perxido,
O
2
2-
. El grupo
-
O-O
-
se llama el grupo perxido o grupo peroxo. En contraste con los iones de xido,
los tomos de oxgeno en el ion perxido tienen un estado de oxidacin de -1. El perxido ms simple
estable es el perxido de hidrgeno, tambin llamado agua oxigenada. Es una sustancia lquida
(Tfus=-0.43C y Teb=150C) con un punto de ebullicin ms alto que agua. A temperatura ambiente,
es un lquido azul plido casi incoloro y viscoso (consecuencia del enlace por puentes de hidrgeno, d
= 1.44 g/ml). A concentraciones elevadas es extremadamente corrosiva y por tanto en esas
condiciones debe ser utilizada con gran precaucin. Es una sustancia ms cida que el H
2
O. El
perxido de hidrgeno es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se adquiere el agua
oxigenada en solucin acuosa de 100 volmenes.

ACTIVIDAD 13
a) Plantear la geometra molecular del agua oxigenada indicando el valor de los ngulos
b) Hallar la concentracin de dicha agua 100 vol en mol/L y en g/L.






GRUPO 16
no metales- 8



ACTIVIDAD 14
a) Cul es el carcter cido-base de las soluciones de agua oxigenada?
b) Determine los rangos de pH en los que predominan las especies: agua oxigenada e in
hidroperxido.
c) Analice la conducta redox de las disoluciones de agua oxigenada en medio cido y en
medio alcalino.



Perxidos inorgnicos se dividen en perxido inico y covalente. La primera clase contiene sobre
todo los perxidos de los metales alcalinos y alcalinotrreos, mientras que los perxidos
covalentes estn representados por compuestos tales como perxido de hidrgeno y cido
peroximonosulfrico. En contraste con el carcter puramente inica de perxidos de metales
alcalinos, los perxidos de metales de transicin tienen un carcter ms covalente. Pocas
reacciones se formulan generalmente para la sal de perxido. En exceso de cidos diluidos o agua
que liberan perxido de hidrgeno.

ACTIVIDAD 15
Analice que ocurre al disolver un perxido inico en agua e indique el carcter cido-base de la
solucin que resulta.


ACTIVIDAD 16
En cul de las siguientes soluciones de agua oxigenada habr mayor cantidad de gramos de soluto?

Aplicaciones
Muchos perxidos inorgnicos se utilizan para el blanqueo de textiles y papel y como un aditivo de
blanqueo a los detergentes y productos de limpieza..
Perxidos de metales alcalinos se pueden utilizar para la sntesis de perxidos orgnicos
Como purificador de aguas.
Uso teraputico: El agua oxigenada tiene varios usos como desinfectante de heridas.
Tambin se usa en productos de belleza o en tintes.




Un superxido o hiperxido es un anin con frmula O
2

. Se forma cuando el oxgeno molecular

gana un solo electrn. El ion O
2

posee un electrn desapareado. Se considera que el oxgeno tiene

un estado de oxidacin de 1/2 .Los superxidos inicos, MO
2
, se forman por interaccin de O
2
con
K, Rb o Cs, como slidos cuyo color va del amarillo al naranja. El NaO
2
puede obtenerse solo por
reaccin del Na
2
O
2
con O
2
a 300 atm y 500C. El LiO
2
no ha podido aislarse. Los superxidos de los
alcalinotrreos, Mg, Zn y Cd se presentan slo en pequeas concentraciones como disoluciones
slidas en los perxidos.. Los superxidos son agentes oxidantes muy poderosos. Reaccionan
vigorosamente con el agua desprendiendo dioxgeno.

ACTIVIDAD 17
Cuntos litros de oxgeno gas se obtendrn al disolver 100 gramos de superxido de potasio en
cantidad suficiente de agua?


no metales- 9




En condiciones normales de presin y temperatura, dos tomos del elemento se enlazan para formar el
dioxgeno, un gas azul muy plido, inodoro e inspido con la frmula O
2
. Este compuesto comprende una
importante parte de la atmsfera y resulta necesario para sostener la vida terrestre. Otra forma (altropo)
del oxgeno, el ozono (O
3
), ayuda a proteger la biosfera de la radiacin ultravioleta a gran altitud, en la
llamada capa de ozono, pero es contaminante cerca de la superficie, donde es un subproducto del esmog.
A altitudes an mayores de la rbita baja terrestre, el oxgeno atmico tiene una presencia significativa y
causa erosin en las naves espaciales.

ACTIVIDAD 18
Plantear las estructuras de Lewis y geometra molecular de los altropos del oxgeno.


El trioxgeno (O
3
) se conoce habitualmente como ozono y es un altropo muy reactivo, daino para el
tejido pulmonar. El ozono se produce en la atmsfera superior cuando el O
2
se combina con el oxgeno
atmico a causa de la divisin del O
2
por la radiacin ultravioleta. Ya que el ozono es un poderoso
absorbente en la regin ultravioleta del espectro electromagntico, la capa de ozono de la atmsfera
superior funciona como un escudo protector de la radiacin que recibe el planeta. Cerca de la superficie
terrestre, no obstante, es un contaminante. En estado lquido es de color de azul intenso. Es uno de los
oxidantes ms poderosos que se conocen, es por ello que posee una fuerte capacidad de desinfeccin y
esterilizacin. El ozono se emplea en la destruccin de olores, la esterilizacin del agua, el
blanqueamiento de textiles o papel y en ciertas sntesis qumicas.
El ozono se produce habitualmente mediante potentes descargas elctricas lanzadas en el aire o en
el oxgeno.


ACTIVIDAD 19
Mediante un ciclo de Born Haber calcule la energa de enlace O-O en el ozono.


En condiciones normales de presin y temperatura, el oxgeno es un gas plidamente azul e inodoro con
frmula molecular O
2
, en el que dos tomos de oxgeno se enlazan con una configuracin electrnica en
estado triplete. Este enlace tiene un orden de enlace de dos y se suele simplificar en las descripciones
como un enlace doble o como una combinacin de un enlace de dos electrones y dos enlaces de tres
electrones.

ACTIVIDAD 20
Desarrollar por orbitales moleculares la estructura del : a) O
2
b) O
2
+
c) O
2
-
d) O
2
2-
, b) Indicar si
cada uno de los ejemplos ser paramagntico o diamagntico.


Mtodos de obtencin del oxgeno
Uno de los mtodos de obtencin de oxgeno en el laboratorio consiste en la descomposicin del
perxido de hidrgeno (H
2
O
2
) catalizada por xido de manganeso IV (MnO
2
).
La descomposicin del H
2
O
2
dar O
2
y H
2
O agua es muy lenta, pero la catalizan impurezas tales como
polvo y sustancias disueltas, como as la presencia de luz. Por este motivo, deben observarse ciertos
cuidados para la conservacin de las disoluciones. Trazas de compuestos de algunos metales de
transicin, tal como MnO
2
slido, catalizan la descomposicin del H
2
O
2
, reaccin que puede
representarse mediante la siguiente reaccin:
O H O O H
2 (g) 2 2
1
2 2
+
no metales- 10

Este mtodo se utilizar en el trabajo prctico, ya que proporciona una fuente segura y continua de
oxgeno.
Tambin se puede obtener O
2 (g)
en el laboratorio por descomposicin trmica del clorato de potasio,
catalizada previamente por la presencia de distintas sustancias slidas, tales como MnO
2 (s)
, Fe
2
O
3
,
polvo, etc.
El O
2
se combina con diversas sustancias con desprendimiento de luz y calor, este proceso se
denomina combustin. En trminos generales, puede decirse que la combustin es una oxidacin que
tiene lugar a elevada temperatura y que est acompaada por el desprendimiento de suficiente calor
para mantener la temperatura de la reaccin.
As el carbono vegetal quema en el aire. Para iniciar la reaccin debe ser calentado a una
temperatura alrededor de 500C.
mol Kcal 97 H CO O C
(g) 2 (g) 2 (s)
= A +
Como muestra el AH de la reaccin, se desprende una cantidad considerable de calor suficiente para
mantener el carbono vegetal a una temperatura convenientemente alta para que contine la reaccin,
la cual transcurre con gran luminosidad.

ACTIVIDAD 21 Obtencin de oxgeno

TCNICA OPERATORIA
Se llenan varios tubos de ensayo con agua y se los coloca en
una gradilla.
Se arma el equipo habiendo colocado previamente en un
frasco de 250 ml una punta de esptula de MnO
2 (s)
. En la
ampolla de decantacin se colocan 50ml de una disolucin de
agua oxigenada de 10 volmenes, preparada a partir de una
disolucin de agua oxigenada de mayor concentracin.
Verificando el correcto armado del equipo, se agregan
aproximadamente unos 20ml de agua oxigenada 10
volmenes y se espera que la reaccin transcurra alrededor
de10 minutos. Entonces se agrega un volumen igual al
anterior de agua oxigenada y se comienza a recoger el gas
obtenido en los tubos de ensayo llenos de agua, invirtindolos
en la cubeta. Una vez lleno el tubo de ensayo, taparlo
inmediatamente y colocarlo en la gradilla.
A continuacin se investigar la combustin de distintas
sustancias (carbn vegetal, azufre, hierro, magnesio), previamente calentadas al rojo, las que luego
se las introduce rpidamente en el tubo conteniendo oxgeno.
No deben quitarse los tapones de los tubos hasta que se vayan a colocar las muestras.
Despus de cada experiencia agregar en los tubos de ensayo unos mililitros de agua y unas gotas de
indicador universal cidobase; tapar y agitar.
Clculos y resultados: Interprete mediante reacciones qumicas adecuadas los cambios observados
y calcule o busque en tablas los datos termodinmicos necesarios para justificar los
comportamientos.


ACTIVIDAD 22
Indique para el oxgeno otros mtodos de obtencin de laboratorio y dos de obtencin industrial.


Aplicaciones
Las principales aplicaciones del oxgeno en orden de importancia son: 1) fundicin, refinacin y
fabricacin de acero y otros metales; 2) manufactura de productos qumicos por oxidacin controlada;
no metales- 11

3) propulsin de cohetes; 4) apoyo a la vida biolgica y medicina, y 5) minera, produccin y
fabricacin de productos de piedra y vidrio.


CUESTIONARIO

1.- Qu volumen de oxgeno gaseoso puede obtenerse por descomposicin cataltica de 50 ml de
una disolucin de agua oxigenada de 5 volmenes?

2.- Qu precauciones deben observarse para la conservacin de disoluciones de agua oxigenada?

3.- Proponga una clasificacin de los xidos obtenidos por combustin de las diferentes sustancias,
en funcin de sus comportamientos en agua.

4.- Cmo preparara 50 ml de una disolucin de agua oxigenada 1M a partir de una disolucin de la
misma de 20 volmenes?

5- Mencione 3 usos del ozono

6 - Ordenar las siguientes especies en forma creciente a su poder oxidante: O
3
, O
2
,

Cr
2
O
7
2-
; H
2
O
2
, F
2
.
Plantear las semirreacciones y justificar con el potencial.






















no metales- 12



FAMILIA DEL CARBONO

Dentro del grupo aparecen tanto las propiedades de metales como las de no metales, aunque en
mayor medida que en los elementos del grupo 15 y 16. Las configuraciones electrnicas de los
elementos proporcionan slo una indicacin limitada de su comportamiento metlico o no metlico. La
capa ms externa de los elementos pertenecientes al grupo 14 es del tipo: ns
2
np
2
que conduce a
varias posibilidades de formacin de compuestos estables. La posibilidad es ganar o compartir cuatro
electrones en la capa de valencia proporcionando al tomo del grupo 14 un octeto completo. La
primera es especialmente probable para el tomo ms pequeos de C. Para los tomos ms
grandes, Ge, Sn y Pb, el conjunto de electrones s
2
p
2
conduce a la formacin de compuestos, dando
el estado de oxidacin +2 (efecto par inerte) y +4. La estabilidad del menor estado de oxidacin con
respecto al tetravalente aumenta de manera progresiva, del Ge al Pb, siendo para este ltimo el
estado de oxidacin predominante. La disminucin de la energa de ionizacin al aumentar el nmero
atmico establece el orden del carcter metlico dentro del grupo. El carbono y el silicio son no
metlicos, el germanio metaloide y tanto el estao como el plomo metales.






En este estado de oxidacin se encuentran enlaces inicos y/o covalentes.
Cuando el carbono se combina con elementos con menor o muy similar electronegatividad se
producen compuestos denominados carburos. Se clasifican en:
SALINOS: Elementos de los Grupos I, II y III. Se los clasifica en acetilengenos que presentan el ion
C
2
2-
como son el Na
2
C
2
, CaC
2
. y los metangenos presentan el ion C
4-
como el CBe
2
, Al
4
C
3
.
INTERSTICIALES: elementos de transicin, en particular Grupos IV, V y VI. Los tomos de carbono
ocupan los huecos octadricos de la distribucin compacta de los tomos del metal (como lo hace el
hidrgeno en los hidruros metlicos) y no son estequiomtricos.
INTERMEDIOS: Elementos de transicin de radio atmico pequeo. Estn formados por metales con
un radio inferior a 0.13 nm (Cr, Mn, Fe, Co y Ni son algunos ejemplos). En estos carburos la
estructura del metal es fuertemente distorsionada por la incorporacin de los tomos de carbono.
COVALENTES: Con Si (SiC) y B (B
4
C) Los carburos covalentes tpicos se forman con los dos
elementos que ms se parecen al carbono en cuanto a tamao y electronegatividad. Consisten en
molculas gigantes con enlaces covalentes en toda la estructura.
Debe sealarse que no se consideran carburos a los compuestos hidrogenados y esta definicin
excluye tambin a los compuestos en los que el carbono est enlazado a oxgeno, azufre, fsforo,
nitrgeno y halgenos aunque con algunos de estos elementos forma un gran nmero de compuestos

CARBONO con hidrgeno
El mnimo estado de oxidacin del carbono est representado por el metano. Existe un nmero
ilimitado de hidruros de carbono y su existencia se debe a la propiedad particular del carbono de
unirse consigo mismo y formar cadenas estables. El estudio completo de estos compuestos
corresponde a Qumica orgnica.

ACTIVIDAD 1

a) Plantear la estructura de Lewis del metano. b) Clasificar en tipo de sustancia y hacer geometra molecular. c)
Mediante un ciclo de Born Haber calcule el calor de formacin de dicho gas.

GRUPO 14
no metales- 13






CARBONO
Las tres formas comunes de carbono elemental que existentes en la naturaleza (diamante, grafito y
carbono amorfo) son slidos con puntos de fusin extremadamente altos, e insolubles en todos los
disolventes a temperaturas ordinarias. Las propiedades fsicas de las tres formas difieren
considerablemente a causa de las diferencias en su estructura cristalina. A temperaturas normales, el
carbono se caracteriza por su baja reactividad. A altas temperaturas, reacciona directamente con la
mayora de los metales formando carburos, y con el oxgeno formando monxido de carbono (CO) y
dixido de carbono (CO
2
). El carbono forma tambin compuestos con la mayora de los elementos no
metlicos.

ACTIVIDAD 2 Caractersticas del carbono en estado de oxidacin 0:

2-1-Poder reductor del carbono: Mezcle en un mortero ntimamente
cantidades pequeas y aproximadamente iguales de xido de cobre (II) y
carbn. Coloque la mezcla en un tubo con tapa pltica atravesada por un
tip y cao plstico. Sumerja el extremo en una solucin de hidrxido de
calcio (agua de cal) contenida en un tubo de ensayo.
Caliente la mezcla, comenzando suavemente y durante 5 minutos. Deje
enfriar y vuelque el slido para examinarlo y detectar los cambios
ocurridos. Observar adems lo ocurrido con el tubo conteniendo agua de cal.
a) Describa los cambios ocurridos en ambos tubos.
b) Interprete y justifique las reacciones en ambos tubos.
c) Por qu, siendo la reaccin exotrmica, necesita un aporte inicial de
calor?

2-2 Poder decolorante del carbono: En un tubo de vidrio colocar
aproximadamente 3 ml de solucin de eosina, luego una pequea cantidad
de carbn activado, agitar . Dejar decantar, observar y explicar.



ESTAO Y PLOMO
El estao es muy dctil y maleable a 100 C de temperatura y es atacado por los cidos fuertes.
Ordinariamente es un metal blanco plateado, pero a temperaturas por debajo de los 13 C se
transforma a menudo en una forma alotrpica (claramente distinta) conocida como estao gris, que
es un polvo amorfo de color grisceo con una densidad relativa de 5,75.
El Plomo es un metal blando, maleable y dctil. El plomo reacciona con el cido ntrico, pero a
temperatura ambiente apenas le afectan los cidos sulfrico y clorhdrico. En presencia de aire,
reacciona lentamente con el agua formando hidrxido de plomo, que es ligeramente soluble.



ACTIVIDAD 3

En un tubo de ensayo agregue una granalla de Sn y en otro una de Pb. En ambos tubos agregue HCl
concentrado. Observe los cambios ocurridos. Vuelque el contenido y agregue cido ntrico
concentrado. Observar. Justificar todas las reacciones mediante el uso de potenciales.
no metales- 14




MONXIDO DE CARBONO
El CO es un gas incoloro, inspido e inodoro. Posee un punto de ebullicin de -192 C y su punto de
fusin es de -207 C. Es altamente txico an en bajas concentraciones. Su toxicidad se debe a su
elevada capacidad de combinacin con la oxihemoglobina de la sangre. Es menos denso que el aire
y muy poco soluble en H
2
O.

ACTIVIDAD 4

Desarrolle por orbitales moleculares la molcula de CO(g).


OBTENCIN:
El monxido de carbono se forma cuando el carbono o los derivados combustibles del carbono se
queman con afluencia limitada de aire.

Industrial: Se lo obtiene mezclado con hidrgeno (gas de agua), por reduccin del vapor de agua
con coque caliente: C(s) + H
2
O(v) CO(g) + H
2
(g)
Tambin se produce cuando se reduce CO
2
con carbn al rojo: C + CO
2
2 CO
Laboratorio: A nivel de laboratorio se prepara por deshidratacin, con cido sulfrico, del cido
frmico (CO
2
H
2
) o del cido oxlico (C
2
O
4
H
2
) segn las siguientes reacciones:
H
2
SO
4

HCOOH H
2
O + CO
C
2
O
4
H
2
H
2
O + CO + CO
2(g)



ACTIVIDAD 5

Mencione 3 usos del monxido de carbono.

1. Su frente a los xidos metlicos a elevadas temperaturas lo hace muy til
ESTAO
En el estado divalente, los dos electrones son inertes y no intervienen en el enlace qumico. Los
compuestos divalentes del estao son reductores fuertes y pasan al estado tetravalente. Los
compuestos divalentes son esencialmente inicos.
Resulta de disolver estao metlico en una solucin cida, con una velocidad de reaccin pequea.

ACTIVIDAD 6

Conducta del estao en estado de oxidacin +II: En un tubo de vidrio colocar 5 gotas de cloruro
mercrico y agregar 15 gotas de cloruro de estao (II). Observar, interpretar y justificar los cambios
producidos.



ACTIVIDAD 7

Usando datos del S.N. determinar que comportamiento cido-base presenta el hidrxido estannoso.

no metales- 15


ACTIVIDAD 8
Se desea determinar la concentracin de iones frricos en una solucin acuosa, para lo cual se recurre al
empleo de una solucin de cloruro estannoso como reductor (a). El exceso de reductor se elimina mediante el
agregado de cloruro mercrico (b). Se filtra y en el filtrado se determina la concentracin de iones ferrosos
formados agregando una solucin valorada de permanganato de potasio (c) . Plantear las reacciones
involucradas y justificar.


ACTIVIDAD 9
Establecer mediante el uso de los P.N.R. si ser mejor conservar las soluciones de estao (II) en medio
cido o alcalino. Cmo se pueden conservar dichas soluciones?



Es el estado de oxidacin ms comn para casi todos los elementos de este grupo y el principal en los
compuestos inorgnicos que contienen carbono. Est representado por el dixido de carbono, carbonatos,
bicarbonatos y cido carbnico. En orden de abundancia, los carbonatos son los minerales ms
abundantes que lo contienen. El dixido de carbono es una pieza clave en el ciclo del carbono en la
naturaleza.

Dixido de carbono
El CO
2
es un gas inodoro e incoloro, ligeramente cido y no inflamable aproximadamente 1,5 veces ms
denso que el Aire. Se encuentra en baja concentracin en el aire que respiramos (en torno a un 0,03% en
volumen). Se genera cuando se quema cualquier sustancia que contiene carbono. Tambin es un
producto de la respiracin y de la fermentacin. Es una sustancia cuyo estado natural es gaseoso y sus
molculas estn compuestas por dos tomos de oxgeno y uno de carbono. Su frmula qumica es CO
2
. Es
una molcula lineal y no polar, a pesar de tener enlaces polares.

ACTIVIDAD 10
a) Plantear la estructura de Lewis e hibridacin del CO
2
Por qu la molcula es no polar? b)
Mediante un ciclo de Born Haber calcule el calor de formacin del gas a partir de grafito.


ACTIVIDAD 11 .
Deteccin de la presencia de dixido de carbono en el aire expirado: En un tubo de ensayo
conteniendo agua con indicador universal, sumerja un tubo de vidrio y sople. Justifique.


ACTIVIDAD 12

Es posible que todos los compuestos de carbono de la naturaleza provengan del CO
2
atmosfrico.
Complete y explique brevemente el ciclo del dixido de carbono en la naturaleza.

Vegetacin Animales

CO
2
atmosfrico

Combustibles Yeso y caliza
no metales- 16


Usos del dixido de carbono
- Se utiliza como agente extintor eliminando el oxgeno para el fuego.
- En la industria alimentaria, se utiliza en bebidas carbonatadas para darles efervescencia
- Como una clase de lquido refrigerante en mquinas frigorficas
- Congelado como hielo seco.

ACTIVIDAD 13 Conducta del carbono en estado de oxidacin IV:
Reaccin cido base de los carbonatos y bicarbonatos alcalinos: En sendos tubos de vidrio coloque 15
gotas de disoluciones de carbonato y bicarbonato de sodio y agregue a cada uno gotas de fenolftalena.
Interprete las reacciones de las soluciones ensayadas.




ACTIVIDAD 14
Se mezclan cantidades equimoleculares de disoluciones de carbonato de potasio y cido carbnico;
predecir el carcter cido-base de la solucin resultante.


Silicio
El silicio es el segundo elemento ms abundante y aparece fundamentalmente como SiO
2
y silicatos.
Tanto la arena como el cuarzo son formas de slice. De los silicatos, se conocen ms de mil minerales. Los
silicatos ms importantes son, por sus aplicaciones, el asbesto; caoln (Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
); mica; talco y
zeolitas (alminosilicatos).

Conducta del silicio en estado de oxidacin +IV:
El HF disuelve el vidrio, lo que lo hace til para su grabado; ejemplos de ello son las divisiones de los
termmetros y los dibujos grabados en vajillas y cermicas. Otro compuesto del flor, el cido
hidrofluorsilcico, reacciona con el sodio y el potasio formando sales llamadas fluorsilicatos o
silicofluoruros. El silicio tambin es atacado por los cidos ntrico, clorhdrico y sulfrico, aunque el dixido
de silicio formado inhibe la reaccin. Tambin se disuelve en hidrxido de sodio, formando silicato de sodio
y gas hidrgeno. A temperaturas ordinarias el silicio es insensible al aire, pero a temperaturas elevadas
reacciona con el oxgeno formando una capa de slice que impide el posterior ataque. A altas temperaturas
reacciona tambin con nitrgeno y cloro formando nitruro de silicio y cloruro de silicio respectivamente.

ACTIVIDAD 15 Crecimiento de cristales de silicatos insolubles: En un vaso de precipitado vierta solucin
diluida (densidad aprox. 1,20 g/ml) de silicato de sodio hasta alcanzar una profundidad de unos 7 cm.
Coloque en el seno del lquido cristales de cloruro de cobalto (II), cloruro de cobre (II), cloruro de nquel (II),
sulfato de nquel (II), acetato de plomo (II) y cloruro de hierro (III). Observar el crecimiento y la forma de los
nuevos cristales que aparecen en la solucin.
Interprete los cambios qumicos. Qu industrias importantes se basan en los silicatos?



ACTIVIDAD 16 Grabado de vidrio: Recubra la superficie de un vidrio reloj (o de cualquier otro vidrio) con
cera o parafina, para lo cual puede calentarse suavemente el vidrio y frotar despus con un pedazo de
cera. Deje enfriar y con un objeto agudo, grabe en la pelcula de cera algunos caracteres.
no metales- 17

Prepare un Bao Mara hirviente con un cristalizador y agua a ebullicin. En un crisol de plomo coloque
fluoruro de sodio o fluoruro de calcio y agregue algunos mililitros de cido sulfrico comercial; tpelo con el
vidrio con la cara recubierta hacia abajo e introdzcalo en el Bao, colocando agua sobre el vidrio para que
acte como refrigerante y luego espere 20 minutos manteniendo el bao cercano a la ebullicin.
El fluoruro de hidrgeno que se desprende es txico, razn por la cual una vez suspendido el
calentamiento vierta agua en el crisol y arroje todo el contenido a la pileta. Quite la parafina del vidrio y
observe.
a- Justifique la reaccin que se produce en el crisol.
b- Describa mediante ecuaciones qumicas las reacciones posibles entre el cido fluorhdrico y el vidrio.
c- Qu utilidades tienen estas ltimas reacciones?
d- Por qu el H
2
SO
4
no destruye en el crisol de plomo a pesar de que los potenciales de los pares son
favorables?

Plomo
El plomo forma distintos xidos bien caracterizados siendo los ms importantes:
Litargirio, (PbO) es un slido terroso de color amarillento o rojizo, sin olor, pesado e insoluble en agua
usado principalmente en la manufactura de estabilizadores de plomo, cermica, cristal de plomo,
pinturas, esmaltes y tintas, intermediario en una gran variedad de industrias como grasas y lubricantes,
insecticidas, pigmentos inorgnicos, jabones de plomo, refinado de petrleo, gomas y PVC, etc.
El minio: Pb
3
O
4
se presenta como una variedad inestable negra y otra roja estable. Un pigmento
pesado, rojo brillante, que consta de un xido de plomo, Pb
3
O
4
, que se obtiene mediante la exposicin de
plomo o masicote a un calor suave y continuada en el aire. Se utiliza como un cemento, como una
pintura, y en la fabricacin de vidrio de pedernal. Llamado tambin plomo rojo, tetrxido de plomo,
mineral naranja, mineral rojo, Pars rojo, Saturno rojo, etc.
El oxido de plomo (IV) : PbO
2
se origina por electrolisis de disoluciones acuosas de sales de plomo en
el nodo en forma de solido pardo-negro muy adherente. Tambin tratando disoluciones alcalinas de
sales de plomo (II) con oxidantes como hipoclorito. Se emplea muchas veces como oxidante, por
ejemplo en las cabezas de cerillas. Constituye las placas andicas en los acumuladores de plomo.


ACTIVIDAD 17
Conducta del plomo en estado de oxidacin +IV: Colocar una punta de esptula de bixido de plomo en
un tubo de vidrio, agregar HCl concentrado. Observar lo ocurrido. Justificar.



ACTIVIDAD 18
Explique brevemente la carga y descarga del acumulador de plomo justificando con ecuaciones
adecuadas los cambios ocurridos.


CUESTIONARIO

1- Qu masa de carbonato de calcio se disolvern con el agregado de 400 ml de cido clorhdrico 2 M?
.
2- Podr el plomo ser atacado por cido clorhdrico? Justifique su respuesta.

3- Qu son las siliconas? Indique 3 usos.

4- Qu es el vidrio? Qu diferencias hay entre el vidrio de slice, el vidrio comn y el cristal? Para
qu se agrega boro en la fabricacin de ciertos vidrios?

5- Qu son los silicatos y como se clasifican?

no metales- 18


Dentro del grupo aparecen tanto las propiedades de metales como las de no metales, incluso en
mayor medida que en los elementos del grupo 16. Las configuraciones electrnicas de los elementos
proporcionan slo una indicacin limitada de su comportamiento metlico o no metlico. La capa ms
externa de los elementos pertenecientes al grupo 15 es del tipo: ns
2
np
3
que conduce a varias
posibilidades de formacin de compuestos estables. Una posibilidad es ganar o compartir tres
electrones en la capa de valencia proporcionando al tomo del grupo 15 un octeto completo. Esto es
especialmente probable para los tomos ms pequeos de N y P. Para los tomos ms grandes, As,
Sb y Bi, el conjunto de electrones p
3
conduce a la formacin de compuestos, dando el estado de
oxidacin +3. En algunos casos, pueden estar implicados los cinco electrones de la capa externa,
obtenindose compuestos en estado de oxidacin +5. La disminucin de la energa de ionizacin al
aumentar el nmero atmico establece el orden del carcter metlico dentro del grupo. El nitrgeno y
el fsforo son no metlicos, el arsnico y el antimonio son metaloides y el bismuto es un metal.
Para el nitrgeno existen todos los estados posibles desde 3 hasta +5.


En este estado de oxidacin se encuentran enlaces inicos y/o covalentes.

Inico
Solamente el N y P pueden formar nitruros y fosfuros inicos.
Los nitruros son compuestos binarios que contienen el anin nitrgeno N
-3
liberando amonaco y en
algunos casos hidrgeno al reaccionar con agua. Las reacciones son en general explosivas. Esta
posibilidad tambin la posee el fsforo con metales alcalinos y alcalinotrreos.

Covalente
- NITRGENO
El mnimo estado de oxidacin del Nitrgeno est representado por el amonaco y las sales
amnicas. El amonaco es uno de los compuestos ms importantes del nitrgeno. A temperatura
ambiente es un gas incoloro de un fuerte y caracterstico olor (Teb = -33.4 C, Tfus = -77.3 C). Sin
embargo es fcil de condensar en amonaco lquido. El lquido es un buen disolvente de metales
alcalinos y alcalinotrreos as como de grasas y sustancias poco polares.

ACTIVIDAD 1

a) Plantear la estructura de Lewis del amonaco. b) Clasificar en tipo de sustancia y hacer geometra
molecular. c) Segn teoras de Lewis que comportamiento cido-base presenta.

Mtodo de obtencin industrial:
Casi el 13% de toda la fijacin de nitrgeno sobre la Tierra, se realiza industrialmente mediante el
proceso Haber para la formacin de amoniaco a partir de sus elementos utilizando un catalizador de
hierro:
(1) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H = -91.8 kJ
La dificultad esencial en la reaccin de sntesis del amoniaco es que bajo la mayor parte de las
condiciones la reaccin no es completa. Es una reaccin reversible y proporciona una excelente
oportunidad para aplicar los principios del equilibrio, y de ver los arreglos necesarios para que el
proceso industrial sea econmicamente rentable.


ACTIVIDAD 2

a) Cmo lograra desplazar la reaccin (1) hacia los productos? b) Comparar con el mtodo Industrial.
Para ms informacin ver CD.
GRUPO 15
no metales- 19

Mtodo de obtencin en el laboratorio:
Precauciones: El amonaco gaseoso ejerce una accin estimulante respiratoria, por lo cual se
administra, al igual que sus disoluciones y las sales amnicas, en los casos de sncope. A
concentraciones elevadas en el aire detiene la respiracin y ejerce efectos perjudiciales en los
pulmones. La inhalacin de dosis txicas produce la muerte por formacin de edemas pulmonares
En el laboratorio se obtiene fundamentalmente mediante la descomposicin trmica de sales
amnicas:
2 NH
4
Cl(s) + CaO(s) CaCl
2
(s) + H
2
O(l) + 2 NH
3
(g)
2 NH
4
Cl(s) + Ca(OH)
2
(s) CaCl
2
(s) + 2 H
2
O(l) + 2 NH
3
(g)
NH
4
Cl(s) + Na(OH)(s) NaCl(s) + H
2
O(l) + NH
3
(g)


ACTIVIDAD 3

a) Obtencin de amonaco y algunas propiedades fsicas (solubilidad en agua y
carcter cido-base).
Armar un generador de gases como en la figura 1 y colocar en el tubo con
tubuladura lateral una porcin de mezcla de cloruro de amonio y xido de
calcio homogeneizado previamente en un mortero. Cubrir la misma con xido
de calcio; colocar el tapn, asegurndose el cierre perfecto.
Calentar suavemente la mezcla. (reaccin 1).
Verificar la produccin del gas acercando a la salida del tubo acodado, una
varilla mojada recientemente en uno de sus extremos en cido clorhdrico
concentrado
(reaccin 2).
Invertir el tubo de desprendimiento y recoger amonaco en un tubo surtidor seco,
invertido y mantenindolo en esta posicin taparlo con un tapn atravesado por un
tip angostado en uno de sus extremos segn figura, sumergiendo el otro extremo
del tubo en agua con indicador cido-base contenida en un vaso de precipitado.
Observar el fenmeno que se produce (reaccin3).
Posteriormente sumergir el extremo del tubo de plstico en una disolucin de
sulfato de manganeso (ll) hasta aparicin de un precipitado, cuidando no provocar
reabsorciones (reaccin4) .Interpretar los cambios ocurridos con reacciones
adecuadas y buscar los datos termodinmicos correspondientes.
Responder: Por qu el amonaco que es una sustancia molecular es soluble en agua?).
b) Conducta Redox del amonaco (propiedad Qumica)
Colocar en un tubo de vidrio 20 gotas de disolucin de hipoclorito de sodio y adicionar 10 gotas de
amonaco concentrado (reaccin 5). Observar los cambios producidos, luego de un corto tiempo,
indicar la reaccin o interpretar con los clculos correspondientes.


ACTIVIDAD 4
Responder Cmo puede predecirse la conducta redox segn su estado de oxidacin o ubicacin en
el diagrama de potenciales?


Usos
- Fertilizante (75%)
- Fabricacin de la urea (NH
2
)
2
C=O un excelente fertilizante y forraje para el ganado
- Productos de limpieza domstica (limpiacristales comerciales)
- Para NH
4
Cl en la fabricacin de pilas secas, limpieza de metales
no metales- 20

FSFORO, ARSNICO, ANTIMONIO y BISMUTO
Los ms importantes son los que responden a la frmula XH
3
, fosfina, arsina, estibina y bismina. En
fase gas, todos ellos estn constituidos por molculas piramidales. En el caso del amoniaco, existen
enlaces de hidrgeno entre las molculas, por lo que sus puntos de fusin y ebullicin son,
comparativamente, altos. En cambio, en las otras especies se dejan sentir nicamente fuerzas de
V.d.W., por lo que son ms voltiles que el anterior; y tanto ms cuanto ms ligera es la molcula. Su
estabilidad termodinmica disminuye al bajar en el grupo, como consecuencia de la menor fortaleza
del enlace X-H, aunque slo la bismina es tan inestable como para hacer difcil su estudio. Desde el
punto de vista redox tanto en estado puro como en disolucin acuosa se comportan como reductores.

ACTIVIDAD 5

Un mtodo muy conocido para investigar la presencia de pequeas cantidades de As como AsH
3 (g)

es el ensayo de Gutzeit que consiste en hacer reaccionar la muestra a investigar con una disolucin
de AgNO
3
. Como consecuencia de la reaccin se produce un compuesto intermedio de color amarillo
que inmediatamente pasa a un precipitado negro de Ag en presencia del compuesto arsenical.
Justificar mediante ecuaciones y clculos adecuados la formacin del precipitado negro. La
presencia de PH
3(g)
y SbH
3(g)
interfieren en este ensayo porque dan tambin la misma reaccin.
Justifique.



ACTIVIDAD 6

Justificar mediante un ciclo de Born-Haber aplicado a la formacin de arsina gas si ser necesario
suministrar calor para que se descomponga. Dato: Ee
As-As
= -99,6 KJ/mol


2

Si bien dedicamos especial atencin al amonaco, es interesante conocer por lo menos el nombre de
algunos compuestos hidrogenados, por ser un buen ejemplo de variacin del estado de oxidacin, as:


ACTIVIDAD 7 Completar el siguiente cuadro




Ed










EdO
ESTRUCTURA DE
LEWIS
FORMULA, NOMBRE
ESTADO
AGREGACIN
FORMULA, NOMBRE
ESTADO
AGREGACIN
-2
-1
-1/3
no metales- 21




Variedades alotrpicas y abundancia
Determinados elementos qumicos pueden presentarse bajo estructuras moleculares diferentes o con
caractersticas fsicas distintas pero en el mismo estado fsico constituyendo las variedades
alotrpicas.


ACTIVIDAD 8 Completa el siguiente cuadro para los altropos del grupo 15.





















NITRGENO Y FSFORO
El nitrgeno es el elemento, en forma elemental, ms abundante en nuestro planeta. Se encuentra
principalmente en la atmsfera, donde constituye el 78.1 % en volumen. Los nicos minerales
importantes que contienen nitrgeno son el KNO
3
(nitro o salitre) y el NaNO
3
(nitrato de sodio o nitrato
de Chile), localizados en unas pocas regiones desrticas. Otras fuentes naturales que contienen
nitrgeno son las protenas de plantas y animales y restos fosilizados de plantas vivas.
El elemento nitrgeno se presenta libre en la naturaleza en forma molecular: el dinitrgeno, gas
incoloro e inodoro. Es un gas inerte, poco soluble en el agua; su solubilidad aumenta con la presin lo
cual representa un problema para los submarinistas.


ACTIVIDAD 9 a) Plantear la estructura de Lewis del dinitrgeno. Clasificar en tipo de sustancia b)
hacer geometra molecular e hibridacin. c) Cmo Justifica la estabilidad de la molcula?


El nitrgeno es un elemento presente y necesario en todos los organismos vivos por lo que el ciclo
del nitrgeno es uno de los grandes ciclos biogeoqumicos que rigen en el planeta Tierra y, tambin,
es uno en los que la actividad humana interviene en mayor grado.


Elemento Variedad Caractersticas
no metales- 22



ACTIVIDAD 10 Complete y explique brevemente el ciclo del nitrgeno en la naturaleza.

Atmsfera (N
2
, NH
3
)



(protenas) Materia viva Suelo (NH
4
+
, NO
3
-
, NO
2
-
)



Usos del dinitrgeno
- Como atmsferas inertes.
- Proteccin de componentes electrnicos durante su fabricacin o almacenamiento.
- Fabricacin de acero, en el purgado de hidrocarburos inflamables en refineras y oleoductos,
etc.
- Fabricacin de amonaco y otros compuestos nitrogenados.
- Lquido se utiliza como lquido criognico.
- En ensayos de superconductividad elctrica de materiales.
- Para prevenir la oxidacin del vino.


El fsforo es un elemento abundante en la naturaleza (ocupa el lugar 11 entre los ms abundantes
en la corteza terrestre).

ACTIVIDAD 11
Conociendo que E
p p
= -500 kJ/mol y restante informacin del S.N. decida si los elementos N y P
sern ms estables respondiendo a una estructura diatmica o tetratmica.


El fsforo blanco, P
4
, se obtiene industrialmente mediante la reduccin electro-trmica (T = 1500 C)
de la fluorapatita con carbn, en presencia de xido de slice. La transformacin neta que tiene lugar
es:

2 Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + 6 SiO
2
(s) + 10 C(s) P
4
(g) + 6 CaSiO
3
(l) + 10 CO(g)

- Combustin del Fsforo y conservacin:

ACTIVIDAD 12
Colocar una pequea cantidad de fsforo blanco (manipular con cuidado) en 5 ml aproximadamente
de sulfuro de carbono contenido en un tubo de ensayo.Con la disolucin obtenida empapar dos
trozos de papel, dejar evaporar el solvente, a uno de ellos agregarle disolucin de sulfato de cobre.
Observar las reacciones producidas en ambos papeles e interpretarlas mediante ecuaciones
adecuadas.


ACTIVIDAD 13
El As y el Sb se presentan en las condiciones normales como As gris metlico y Sb gris metlico, que
son las formas alotrpicas ms estables y corrientes de estos elementos y el Bi como Bi metlico,
1 2 3 4
4
5

6
no metales- 23

nica forma que posee. Analizar para ellos: a) si sern atacados por cidos fuertes no oxidantes. b)
si sern atacados por cido ntrico concentrado.



NITRGENO
Est representado por el monxido de dinitrgeno, protxido de nitrgeno,
xido nitroso, o el ms popular gas de la risa (N
2
O) es un gas incoloro con un
olor dulce y ligeramente txico.

FSFORO
Este estado de oxidacin est representado por el cido hipofosforoso y su sal monosustituda. Son
enrgicos reductores y debido a esta propiedad se utilizan los hipofosfitos como antioxidantes en
alimentos y medicamentos.


ACTIVIDAD 14 a) Plantear la estructura de Lewis para el cido hipofosforoso b) En funcin de la
estructura Cuntos hidrgenos cidos posee?




ACTIVIDAD 15 Colocar 1 punta de esptula de hipofosfito de sodio en un tubo de vidrio; calentar
suavemente y observar la inflamacin en la boca del tubo. Interpretar qumicamente el fenmeno
producido.






El xido ntrico o monxido de nitrgeno (NO) es un gas incoloro y poco soluble en agua presente
en pequeas cantidades en los mamferos.
Se lo puede obtener en el laboratorio a partir de cido ntrico diluido.



Es una molcula altamente inestable en el aire ya que se oxida rpidamente en presencia de oxgeno
convirtindose en dixido de nitrgeno (Ver estado de oxidacin +5 para el
nitrgeno)








NITRGENO
Especies importantes para este estado de oxidacin: a) N
2
O
3
y b) NO
2
-
y HNO
2

no metales- 24

a) El trixido de dinitrgeno es un gas incoloro, paramagntico, ligeramente txico.
b) Las especies corrientes de este estado de oxidacin son las sales denominadas nitritos y el cido
nitroso


ACTIVIDAD 16
a) Plantear la estructura de Lewis para el ion nitrito y para el cido nitroso. b) hacer geometra
molecular. Si posee, plantear las estructuras de resonancia.



El cido nitroso puede obtenerse por acidificacin de las disoluciones de nitritos. Es inestable y se
descompone lentamente a temperatura ambiente.


ACTIVIDAD 17
a) Obtencin de cido nitroso. Estabilidad de sus disoluciones:
Colocar en un tubo de vidrio, 20 gotas de disolucin de nitrito de potasio. Agregar
aproximadamente 10 gotas de cido sulfrico concentrado. Interpretar lo ocurrido con reacciones
y clculos adecuados.
Responde rPor qu se observan burbujas? Justifique con reacciones.

b) Comportamiento Redox del cido nitroso: Debido a la inestabilidad de sus disoluciones, el
reactivo se genera en el momento de la reaccin por acidificacin de disoluciones de nitrito
b-1) En un tubo de vidrio colocar 10 gotas de disolucin de nitrito de potasio. Adicionar unas 5
gotas de disolucin de KMnO
4
y luego gotas de cido sulfrico diluido (reaccin 3)
Interpretar los cambios observados con reacciones y clculos adecuados
b-2) En un tubo de vidrio colocar 10 gotas de disolucin de nitrito de potasio. Adicionar unas 5
gotas de disolucin de ioduro de potasio y luego 5 gotas de cido sulfrico diluido.
Interpretar los cambios observados con reacciones y clculos adecuados.(reaccin 4 )
Responder:
Qu conducta redox presenta el cido nitroso?


FSFORO
Las especies qumicas representativas de este estado de oxidacin son el cido fosforoso y sus
sales mono y disustitudas; los haluros y el xido fosforoso.
El cido fosforoso se obtiene por hidrlisis del tricloruro de fsforo o del xido fosfrico. Tanto el
cido fosforoso como sus sales son agentes reductores enrgicos.



ACTIVIDAD 18 En tubo de ensayo conteniendo 2 ml de agua adicionar (con cuidado) unas gotas
de tricloruro de fsforo (reaccin 1).
Observar la hidrlisis del compuesto. Adicionar gotas de cloruro mercrico. Observar el precipitado
formado (reaccin 2). Agregue un exceso de cloruro mercrico (reaccin 3). Interpretar los cambios
qumicos ocurridos mediante ecuaciones adecuadas y justificar.
Responder: De qu depende el producto formado?




no metales- 25


ACTIVIDAD 19 Cuntos hidrgenos cidos posee el cido fosforoso? Justifique.



ARSNICO
Este estado de oxidacin est representado por el xido de arsnico (III), As
2
O
3
. Es un xido cido
que en medio bsico se encuentra como arsenito AsO
2
-
.
Los arsenitos son agentes reductores muy fciles de oxidar ante la presencia de oxidantes como el
dicromato, permanganato y an frente al iodo slido.


ACTIVIDAD 20
Fundamente mediante ecuaciones y datos termodinmicos adecuados esta ltima reaccin.






Las especies representativas son el dixido de nitrgeno y el tetraxido de dinitrgeno.

NO
2
: Gas altamente txico, paramagntico, marrn-rojizo, sofocante.
N
2
O
4
: Gas incoloro, diamagntico


ACTIVIDAD 21
a) Cul de las siguientes estructuras considera que es la correcta para el NO
2
?
b) Cul de los dos gases es ms estable a temperatura ambiente?
c) Calcular mediante un ciclo de Born Haber la energa de enlace entre el N y el O
en la molcula de NO
2

Responder: El valor hallado corresponde a un enlace simple o doble entre el N y el O?






NITRGENO
Especies importantes para este estado de oxidacin: a) N
2
O
5
y b) NO
3
-
y HNO
3


a) N
2
0
5
: Slido incoloro, voltil

b) El mximo estado de oxidacin del nitrgeno se halla en el cido ntrico y los nitratos.
Propiedades: Es un lquido aceitoso, incoloro, que por accin de la luz toma una coloracin marrn,
ms o menos intensa, debido a su parcial descomposicin en NO
2
(sus disoluciones se deben
guardar en botellas oscuras):
4 HNO
3
(ac) + h 4 NO
2
(g) + O
2
(g) + 2 H
2
O (l)

Mtodos de obtencin
Mtodo de obtencin industrial:
no metales- 26

El cido ntrico se prepara industrialmente por oxidacin cataltica del amonaco a alta temperatura
con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el qumico alemn Wilhem
Ostwald (1853-1932), quien recibi el premio Nobel en 1909 por su trabajo sobre la importancia de la
catlisis en las reacciones qumicas. En el proceso Ostwald, se utilizan altas temperaturas y
catalizadores de platino para convertir amonaco en cido ntrico. Este proceso consiste en tres
reacciones exotrmicas:

1. Oxidacin cataltica de NH
3
(g) a NO(g):

4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) (Pt; 850C) 4 NO(g) + 6 H
2
O(g)

2. Oxidacin del NO(g) a NO
2
(g): El gas que se obtiene de la primera reaccin de oxidacin
cataltica y que contiene entre un 10-12% de NO, se enfra, y el calor que se genera se emplea para
calentar agua. El gas enfriado se hace reaccionar con oxgeno atmosfrico para producir NO
2
:

2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g) H = -56 KJ/mol

3. Desproporcin del NO
2
(g) en agua:

3 NO
2
(g) + H
2
O(l) 2 HNO
3
(ac) + NO(g) H = -73 kJ.mol
-1

El NO(g) procedente de esta reaccin se recicla para formar ms NO
2
(g).

El cido ntrico es un cido fuerte y el nitrato en disolucin cida es un buen oxidante. La reduccin
del nitrato suele originar un producto mixto, cuya composicin depende de la concentracin de nitrato
y protn, como as tambin de la clase de reductor empleado.


ACTIVIDAD 22

a) Poder oxidante frente a los no metales
Colocar en un tubo de ensayo una pequea cantidad de azufre y adicionar 1ml de cido ntrico puro.
Calentar suavemente. (reaccin 1) e interpretar los cambios ocurridos con reacciones adecuadas.
Responder:
a.1) Qu caracterstica presenta el cido ntrico concentrado frente a los no metales?
a.2) Qu ocurrira si se agrega a un trozo de P blanco?
b) Poder oxidante frente a los metales
Colocar en tubos de vidrio pequeos trozos de Pb y Cu, adicionar en cada uno de ellos gotas de
cido ntrico diluido. Observar e interpretar los cambios producidos con reacciones adecuadas.
Repetir la experiencia para el Cu pero adicionando gotas de cido ntrico concentrado e interpretar
los cambios ocurridos con reacciones adecuadas.


USOS
- Reactivo de laboratorio.
- Fabricacin de explosivos como la nitroglicerina y trinitrotolueno (TNT)
- Fertilizantes como el nitrato de amonio.
- En metalurgia y en refinado, ya que reacciona con la mayora de los metales.
- En la sntesis qumica.
- En el agua regia, un raro reactivo capaz de disolver el oro y el platino.


no metales- 27

FSFORO
Este estado de oxidacin est representado fundamentalmente por: a) el pentxido de difsforo
(P
4
O
10
), b) los cidos orto, piro y metafosfrico y ortofosfatos mono, di y trisustitudos.
a) El xido fosfrico es un slido blanco que tiene gran afinidad por el agua, motivo por el que se lo
usa como deshidratante. Hidratando el pentxido se puede obtener los distintos tipos de cidos,
dependiendo de la cantidad de agua.
b) El cido ortofosfrico puro es un slido blanco que funde a 42
o
C.


ACTIVIDAD 23 Carcter cido base de los fosfatos

Colocar en tres tubos de vidrio 10 gotas aproximadamente de disolucin 0.1 M de Na H
2
PO
4
(1), de
Na
2
H PO
4
(2) y de Na
3
PO
4
(3). Adicionar 1-2 gotas de indicador cido- base. Interpretar y justificar el
viraje del indicador en cada caso


MIXTURA MAGNESIANA
La mixtura magnesiana es una mezcla de cloruro de magnesio, cloruro de amonio y amonaco. Se
utiliza para la identificacin de iones fosfatos en una muestra debido a la formacin de un precipitado
blanco cristalino de fosfato de amonio y magnesio: MgNH
4
PO
4
.6H
2
O.


ACTIVIDAD 23 Identificacin del ion fosfato

En un tubo limpio y seco, colocamos unos ml de una solucin de Na
2
HPO
4
y le agregamos gotas de Mixtura
Magnesiana. Observar el precipitado obtenido. Justificar con clculos.



CUESTIONARIO

1-Justificar el carcter cido base de una solucin acuosa de nitrito de amonio.

2- Mediante un ciclo Born Haber calcular el calor de formacin de 500 gramos de diimina

3- Se pretenden disolver sulfuro de plata slido para lo cual se dispone de dos reactivos: a cido
ntrico diludo y b solucin de cianuro de sodio cul reactivo utilizara y por qu?

4-Se dispone de 500 ml de una solucin de amoniaco 0,01 M cul es la mxima cantidad (en
gramos) de nitrato de plomo (II) que se pueden agregar sin que ocurra precipitacin? Suponer que
el slido agregado no modifica el volumen de la solucin.

5- Una solucin de fosfato de sodio se lleva a pH= 5Cul es la especie predominante?

6- Plantear y justificar con reacciones y clculos adecuados que ocurre cuando se agrega fsforo
blanco en una solucin de hidrxido de sodio concentrado.

7- Ser posible atacar estao metlico con hidrxido de sodio? Justifique su respuesta.

8-Justificar el carcter cido base de la solucin resultante de mezclar cantidades equimoleculares de
disoluciones de cianuro de potasio y cido hipofosforoso.

9- Justificar con reacciones y clculos termodinmicos adecuados y lo que ocurre cuando se hace
burbujear amonaco en una disolucin de nitrato de plata: a) en defecto de gas b) en exceso.

no metales- 28

10- Para disolver sulfuro de cobalto (II) slido se disponen en laboratorio de disoluciones de: a)
amonaco 6M b) cido ntrico diluido c) cido ntrico concentrado.

11-Mediante la construccin de ciclos de Born Haber determine que molcula ser ms estable: a)
trifluoruro de nitrgeno b) tricloruro de nitrgeno.
12-Quin ser ms estable desde el punto de vista termodinmico, la fosfina o el amonaco?
Justifique su respuesta mediante ciclos de Born Haber.

13-Calcular la energa de enlace oxgeno-nitrgeno en la molcula de dixido de nitrgeno mediante
un ciclo de Born Haber.

14-Frente a quien sea la mejor oxidante el cido ntrico diluido: a frente al cobre b) frente al plomo.
Justifique su respuesta.

15-Predecir y justificar las reacciones que ocurren cuando se trata a ) iodo con cido ntrico
concentrado b) cinc con cido ntrico diludo c) nquel con cido ntrico diluido en exceso d) hierro
con cido ntrico diluido en exceso.

.16- Cuntas estructuras de resonancia tiene el ion carbonato?cul es su geometra?








no metales- 29

GRUPO 16
AZUFRE

El azufre es un elemento relativamente escaso. Ocupa el puesto 16 en abundancia entre los
elementos en la corteza terrestre y se encuentra ampliamente distribuido tanto libre como combinado
en sulfuros, sulfatos y molculas orgnicas.



Sulfuro de hidrgeno
El azufre presenta estado de oxidacin (-II) en compuestos con los metales y con el hidrgeno.
El H
2
S

es un gas extremadamente venenoso, superando en este aspecto al HCl. Por su olor
caracterstico a huevos podridos es detectable a concentraciones muy bajas. A concentraciones
ms elevadas provoca parlisis de los nervios respiratorios dejando de percibirse el olor caracterstico
acusndose en su lugar un aroma dulzn. El H
2
S al igual que el CO
2
es ms denso que el aire, por lo
que tiende a acumularse cerca del suelo.
Se recomienda realizar estas experiencias bajo campana o en ambientes bien ventilados.

ACTIVIDAD 1
Obtencin de sulfuro de hidrgeno en el laboratorio

TCNICA OPERATORIA
En un tubo de ensayo se proceder a la preparacin de FeS para lo cual se coloca en el mismo
mezcla estequiomtrica de S-Fe en polvo hasta una altura de 3 cm. Calentar el extremo inferior del
tubo con la llama de un mechero hasta que la masa slida entre en ignicin. Suspender el
calentamiento y dejar que se propague la reaccin.
Dos puntas de esptula del producto obtenido en la experiencia anterior, previamente triturado en un
mortero, se coloca en un frasco, el cual se tapa con un tapn de goma donde se adaptaron un tubo
de silicona y una jeringa. (ver esquema).
Agregar en cada pocillo de una policubeta, 5 gotas de:
a) Agua + indicador cido-base
b) Solucin de KMnO
4

c) Solucin de FeCl
3

d) Solucin de CdSO
4
y embeber una tira de papel de filtro en solucin de Pb(NO
3
)
2.
Adems, preparar un tubo de vidrio con 2 ml de agua destilada.
Llenar una jeringa con 2 ml de HCl 6M e insertarla en la aguja correspondiente en el tapn del
frasco.(se recomienda en este procedimiento no retirar la aguja del tapn). Inyectar lentamente el HCl
hasta cubrir completamente el FeS
(s)
.
Hacer burbujear el gas obtenido en el tubo con agua, taparlo y guardar para la Experiencia del
estado de oxidacin +4.
Hacer burbujear el gas obtenido en las distintas soluciones en la policubeta. Cuando se observe
algn cambio, se sacar el tubo de silicona de la solucin, se lavar hacindolo burbujear en un
recipiente con agua, se pasar a la siguiente solucin y as sucesivamente.
Por ltimo, acercar la cinta embebida en Pb(NO
3
)
2.
a la salida del tubo de silicona.
Observar los cambios ocurridos e indicar:
- reaccin ocurrida en el generador de gases
- reaccin ocurrida en cada pocillo de la policubeta
- reaccin ocurrida en la cinta
Justificar con datos termodinmicos del apndice numrico.
AZUFRE
no metales- 30

Diluir las soluciones y desechar.

NOTA: Se recomienda realizar estas actividades bajo campana o en ambientes bien ventilados.


Esquema del Equipo















Los sulfuros son minerales formados por combinacin de azufre con uno o ms metales. La mayora
de los minerales metlicos importantes pertenece a este grupo. Los sulfuros suelen ser blandos,
poseen un brillo metlico y densidad alta. Constituyen uno de los grupos minerales ms extensos con
unas 300 especies minerales.


ACTIVIDAD 2
Determine que concentracin de H
2
S
(dis)
a pH 2, ser necesaria para obtener nicamente un
precipitado color amarillo, de una solucin que se obtiene de mezclar 20 mL de Mn
2+
1.10
-3
M; 30 mL
de Zn
2+
1.10
-3
M y 10 mL de Cd
2+
2.10
-3
M. Suponer volmenes aditivos.

MnS
(s)
Mn
2+
+ S
2-
K
s
= 5,6.10
-16
ZnS
(s)
Zn
2+
+ S
2-
K
s
= 8,7.10
-23
CdS
(s)
Cd
2+
+ S
2-
K
s
= 1,0.10
-28



EL azufre es un importante componente de tres aminocidos que se ocupan de formar protenas y de
la tiamina (Vitamina B1). Cerca de la mitad del azufre del cuerpo se encuentra en los msculos, piel y
huesos. Desempea un papel sumamente importante en distintos sistemas del cuerpo: se encuentra
presente en la queratina, que es una sustancia proteica de la piel, uas y pelo, participa en la sntesis
del colgeno (elemento que mantiene unidas a las clulas). Tambin interviene en el metabolismo de
los lpidos y de los hidratos de carbono. Los enlaces de azufre son necesarios para que las protenas
mantengan su forma y estos enlaces determinan la actividad biolgica de las protenas.


ACTIVIDAD 3
Pequeas cantidades de sulfuro de hidrgeno se cree que son responsables del oscurecimiento de la
plata, representado por la siguiente ecuacin:

2 Ag
(s)
+ SH
2(g)
+ 1/2O
2(g)
Ag
2
S
(s)
+ H
2
O
(l)

PRECAUCIN:
Los compuestos utilizados son venenosos si son
ingeridos o absorbidos por la piel. Lavar
completamente las manos con agua y jabn luego de
manipular estos qumicos.
El cido clorhdrico es extremadamente corrosivo. Si
algo de cido salpica la piel, el rea afectada debe ser
lavada inmediatamente con abundante agua.
No apuntar jeringas que contengan cido hacia arriba,
si algo de cido salpicara los ojos, lavar con abundante
agua. Tener siempre a mano una solucin diluida de
bicarbonato de sodio para neutralizar.
FeS
HCl
no metales- 31

Analice este proceso. Identifique el agente oxidante y reductor. Basndose en lo que sabe sobre el
oscurecimiento de los objetos de plata de qu color cree que es el sulfuro de plata?





El azufre se encuentra ubicado inmediatamente despus del oxgeno pero a diferencia de aquel tiene
capacidad de formar enlaces sencillos elemento-elemento. Se conocen distintas variedades
alotrpicas del azufre de las cuales el azufre rmbico, slido amarillo plido, traslcido y cristalino, es
la ms estable a temperatura y presin ambiente. (Slo es estable por debajo de 95,5C) Tanto el
azufre rmbico como el azufre monoclnico (slido amarillo opaco) estn compuestos por molculas
tipo corona S
8
(cicloctazufre). El azufre plstico se obtiene por enfriamiento rpido de azufre lquido,
tiene aspecto fibroso y est formado por largas cadenas helicoidales de tomos de azufre
concatenados.
El azufre se encuentra libre en la naturaleza en lugares de actividad volcnica. En los yacimientos
ms importantes de azufre libre, ste aparece asociado con el yeso (sulfato de calcio). Este es fcil
de extraer por hallarse formando extensas capas en estado libre. Se le obtiene de esos yacimientos
por el mtodo Frasch, que consiste en inyectar agua sobrecalentada (a 170C) en las capas de azufre
para fundirlo, obligando luego a ascender al azufre liquido por medio del aire a presin.


ACTIVIDAD 4
El azufre se encuentra en la naturaleza en estado elemental, debido a que es inerte a la accin del
agua y el oxgeno. Sin embargo, cuando se lo calienta en presencia de este ltimo, es capaz de
generar xidos. Determine, a travs de un ciclo de Born-Haber aplicado a la formacin del SO
2 (g)
, el
valor de la energa de enlace promedio azufre oxgeno.


INTRODUCCIN
Cuando se calienta S
(s)
en presencia de aire u oxgeno, el mismo arde con una llama azulada
formando xidos.

ACTIVIDAD 5

a- Recoja azufre con una punta de esptula o ansa y llvelo a la llama.
b- Discutir, en funcin de los cambios observados, justificando los mismos termodinmicamente.





La especie representativa de este estado de oxidacin es el in S
2
O
3
2-
(tiosulfato), sal del
hipottico cido tiosulfrico H
2
S
2
O
3
.
Puede obtenerse hirviendo S con una solucin que contiene iones SO
3
-2
, segn:
S
(s)
+ SO
3
2-


S
2
O
3
2-
Son estables en medios con pH bsico y neutro y se descomponen bajo formacin de azufre
elemental, y SO
2
en presencia de un cido. Los tiosulfatos son fcilmente oxidables. Pueden
formarse con oxidantes suaves como el yodo elemental el ion tetrationato.

ACTIVIDAD 6
Plantear la estructura de Lewis del ion tiosulfato y su geometra inica.

no metales- 32

La yodometra constituye una parte de los mtodos de oxidacin-reduccin, que se refiere a las
valoraciones de substancias reductoras mediante soluciones de yodo, y a las determinaciones de
yodo por medio de soluciones de tiosulfato de sodio. Todos estos mtodos estn basados en la
accin oxidante del yodo y reductora de los yoduros, que puede condensarse en la reaccin
reversible.


ACTIVIDAD 7
a) En un tubo de vidrio conteniendo 10 gotas de solucin de Na
2
S
2
O
3
, agregar 3 gotas de HCl 6 M.
b) En un tubo de vidrio conteniendo 10 gotas de solucin de KI
3
, agregar unas gotas de solucin de
engrudo de almidn y posteriormente adicionar gota a gota solucin de Na
2
S
2
O
3
hasta decoloracin.
Observar los cambios ocurridos en cada experiencia e interpretarlos justificando con el apndice
numrico.


ACTIVIDAD 8
Se desea titular 10 ml de una solucin color pardo de I
2
en agua. Para ello se gastaron 6,8 ml de
Na
2
S
2
O
3
0,02 M. Calcule la concentracin de I
2
expresado en Molaridad. Interprete con ecuaciones
qumicas. Justificar termodinmicamente la reaccin.





INTRODUCCIN
Las especies ms importantes de este estado de oxidacin son el SO
2
y los sulfitos.
La adicin de cidos concentrados a los sulfitos slidos liberan SO
2
de olor picante que irrita a la
mucosa nasal. y constituye un buen mtodo para obtener este compuesto en el laboratorio. Obtenido
el SO
2
de esta forma, se estudiarn su conducta cido-base y redox.

ACTIVIDAD 9
Obtencin de dixido de azufre en el laboratorio

TCNICA OPERATORIA
Colocar en el generador de gases 2 puntas de esptula de Na
2
SO
3
slido. Tapar con un tapn de
goma, al que se ha incorporado un tubo de silicona y una jeringa.
Agregar en cada pocillo de la policubeta
5 gotas de las siguientes soluciones:
a) Agua + indicador cido-base.
b) Solucin de H
2
S
(d)

c) Solucin de K
2
Cr
2
O
7
.
Llenar una jeringa con 2 ml de HCl 6 M e insertarla en la aguja
correspondiente en el tapn del frasco. Inyectar lentamente el
HCl hasta cubrir completamente el Na
2
SO
3.
. Hacer burbujear
en cada solucin el producto gaseoso que se obtiene. Adems,
hacer burbujear el gas en el tubo con el sulfuro de hidrgeno
diluido obtenido en la primera experiencia.




HCl
Na
2
SO
3

PRECAUCIN: El dixido de azufre es extremadamente venenoso. El
experimento debe ser llevado a cabo en un lugar bien ventilado. Si alguien
tiene dificultad para respirar, debe ser llevado a un rea con aire fresco. Si
sigue la dificultad, debe recibir oxgeno y ser llevado al mdico.
no metales- 33



Observar los cambios ocurridos en el generador, en la policubeta y en el tubo de vidrio, e
interpretarlos con las reacciones qumicas adecuadas y sus respectivos datos termodinmicos.


ACTIVIDAD 10
El principal componente de la lluvia cida es el SO
2 (g)
, generado a partir del FeS presente en las
materias primas industriales del carbono. Justifique los fenmenos de erosin de los suelos
calcreos, rocas de aplicacin y estatuas de mrmol, realizando una secuencia de reacciones
partiendo de dicho gas.

cido sulfuroso
El dixido de azufre se disuelve fcilmente en agua dando lugar a una solucin de cido sulfuroso,
pero cuando se ha intentado separar este cido por evaporacin slo se ha recuperado el SO
2
. Es
inestable y solo existe en solucin. Mediante mtodos fsicos modernos se ha podido demostrar que
el H
2
SO
3
no existe en absoluto o slo se halla en cantidades extremadamente pequeas. En cambio,
s se pueden detectar en disolucin los aniones sulfito y bisulfito. Es un cido inorgnico dbil y si
bien puro no existe, se pueden obtenerse sulfitos slidos de los metales alcalinos. Es altamente
corrosivo y un agente reductor blanqueante potente. Normalmente se forma en la naturaleza por la
combinacin del dixido de azufre emitido por las grandes fbricas, con el agua existente en la
atmsfera. Este regresa a la tierra formando parte de las llamadas Lluvias cidas..
Su sal ms comn, el sulfito sdico, es uno de los productos que se sintetizan en mayor cantidad (10
6

tn/ao). Se obtiene pasando SO
2
a travs de una disolucin de Na
2
CO
3
. En la industria y en el
laboratorio qumico el sulfito sdico se utiliza como agente reductor moderado. El principal uso en la
actualidad est relacionado con la fabricacin de papel. Como el SO
2
, el sulfito sdico tambin se
utiliza como un conservante en la industria de la alimentacin (se emplea para que los vegetales
mantengan la apariencia de frescos, sin embargo pueden causar serias reacciones alrgicas).


ACTIVIDAD 11
Para el sulfito indique: a) Estructura de Lewis b) carcter cido base c) cul ser la solubilidad del
sulfito de plata a pH 4?





INTRODUCCIN
Este estado de oxidacin est representado por el trixido de azufre, el cido sulfrico y los sulfatos.
En condiciones estndar (a 25C y 1 atm) el SO
3
es un gas producido a gran escala como precursor
del cido sulfrico.
El cido sulfrico industrial tiene una pureza del 98% y es un lquido transparente muy denso
(d=1.8g/ml casi el doble que el agua) y viscoso, por lo que se le conoce como aceite de vitriolo. El
cido sulfrico concentrado (aproximadamente 18 M) es muy corrosivo y un buen agente oxidante Su
punto de ebullicin es bastante alto (290 C).Tiene una enorme afinidad por el agua, en la que se
disuelve violentamente generando una gran cantidad de calor..
La preparacin del cido sulfrico se efecta hoy da casi exclusivamente por el mtodo de
contacto. Este es un proceso en tres etapas que se muestran a continuacin:
I) Produccin del dixido de azufre por combustin de azufre (1273 K)
II) Oxidacin del dixido de azufre a trixido de azufre. Esta reaccin se lleva a cabo a baja
temperatura (673 K), alta presin y en presencia de catalizador (V
2
O
5
).
no metales- 34

III) Disolucin del trixido de azufre en agua. Pero en este proceso, es violento y se forma una niebla
que es difcil de eliminar;
IV) Es por este motivo que el trixido de azufre no es absorbido en agua sino que se emplea una
solucin de cido sulfrico al 98%. En estas condiciones se produce el cido pirosulfrico. A la
solucin del trixido de azufre en el cido sulfrico se la denomina oleum.
V) Este puede ser hidratado con facilidad obtenindose el cido sulfrico concentrado.


ACTIVIDAD 12
Plantear y balancear las 5 reacciones anteriores


El cido sulfrico es el compuesto qumico que ms se produce en el mundo. De las distintas
propiedades se estudiar su comportamiento frente a la materia orgnica y su conducta redox.


ACTIVIDAD 13
a) Colocar en un vidrio de reloj, azcar y agregar H
2
SO
4
comercial.
b) En dos tubos de vidrio colocar una granalla pequea de Zn y virutas de Cu, respectivamente,
agregar gotas de cido sulfrico diludo. Repetir la experiencia con Cu pero agregando cido
sulfrico concentrado, calentar si es necesario.
Interpretar mediante reacciones los cambios observados, justificndolas con apndice numrico.



ACTIVIDAD 14
Las soluciones de NaHSO
4
, debido a la elevada acidez del anin HSO
4
-
(Ka 1,26.10
-2
), es utilizado
como agente de limpieza domstico. Determine el rango de pH que debern tener estas soluciones
para obtener una mayor predominancia de este in en solucin.



ACTIVIDAD 15
Explique las principales aplicaciones del cido sulfrico


CUESTIONARIO

1- a) Por qu es necesario calentar la mezcla estequiomtrica S-Fe para obtener SFe a pesar de que
esta reaccin transcurre con un AH = - 23,06 Kcal/mol ?
b) Cmo puede obtener SH
2(g)
a partir de S
3
Al
2
? Escribir la ecuacin correspondiente y justificar.
Cmo preparara S
3
Al
2
?

2- El SH
2(g)
reacciona frente a oxidantes fuertes (K
2
Cr
2
O
7
, KMnO
4
) o dbiles (FeCl
3
), dando en todos los
casos azufre como producto final. Explique este comportamiento.

3- Comparar el poder reductor de disolucin de H
2
S
(g)
, NaSH ,y Na
2
S.

4- Cul es el valor mximo que debe tener el Ks de un sulfuro metlico para que se lo considere
insoluble a pH = 2 en una solucin saturada de SH
2(g)
? Considere que la concentracin de SH
2(g)
es
0.1M y que la solucin final es 10
-5
M en la concentracin de ion metlico.

5- Qu volumen de una solucin de Na
2
S
2
O
3
0.2 M se necesitar para que reaccione completamente
con 1 g de yodo? Qu utilidad analtica presenta esta reaccin?
no metales- 35


6- Indique qu reaccin ocurre cuando se hace burbujear Cl
2

(g)
en una solucin de Na
2
S
2
O
3
. Justificar.
7- Si se hacen reaccionar disoluciones de NaCO
3
H y SO
2 (dis)
en cantidades equimoleculares: Qu
productos se obtendrn? Fundamentar la respuesta con los datos termodinmicos correspondientes.

8- Comparar el carcter redox de soluciones de SO
2
y Na
2
SO
3
.

9- Qu otros mtodos, adems del utilizado en el laboratorio, se usan para obtener SO
2
?

10- Cules son las formas polimorfas del SO
3
?

11- Si se dispone de una disolucin de H
2
SO
4
cuya d = 1,2185 g/ml. Cmo procedera para preparar
250 ml de una disolucin de 0,05 M?

12- Plantear la estructura del cido sulfrico.



































no metales- 36

HALGENOS




Es el estado de oxidacin ms estable de los halgenos. Debido a su alta reactividad se encuentran
siempre combinados con otros elementos. La ganancia de un electrn es una forma de actuacin
habitual en el grupo. Los aniones haluro, de baja carga negativa (-1) y de relativamente pequeo
volumen (son los aniones ms pequeos dentro de cada periodo) son los menos polarizables y, por
tanto, sus sales sern las de mayor carcter inico; en especial las del fluoruro. Se encuentran
principalmente en forma de sales disueltas en el agua de mar o en extensos depsitos salinos
originados en pocas geolgicas antiguas por evaporacin de mares interiores.

ACTIVIDAD 1

ELECTROLISIS DE UNA DISOLUCION ACUOSA DE IODURO DE POTASIO

Prepara el equipo segn el esquema. Colocar suficiente solucin de ioduro
de potasio como para que el tubo en U quede lleno hasta sus tres cuartas
partes. Conectar los electrodos a la fuente suministrada por el docente y
dejar pasar la corriente por espacio de 15 minutos. Desconectar de la
fuente y observar los cambios macroscpicos.

EXPERIENCIAS:

ZONA ANODICA:
Retirar de la zona andica mediante el uso de una pipeta unos cuatro ml
del lquido pardo oscuro y distribuir en tres tubos de vidrio
aproximadamente 20 gotas en cada uno
2 - a ) Al primero agregar 10 gotas de tetracloruro de carbono, tapar con
tapn y agitar enrgicamente. Dejar decantar y observar el color de ambas
fases.
Justificar con ecuaciones y potenciales el producto obtenido.

2 - b) En otro tubo agregar 10 gotas de lquido oscuro mas 10 gotas de agua destilada, agregar gotas
de engrudo de almidn y luego agregar 5 a 10 gotas de solucin de tiosulfato de sodio. Observar y
justificar.

2 - c) Al tercer tubo agregar 20 gotas del liquido oscuro y luego, gota a gota, hidrxido de sodio
concentrado y observar. Justificar.

ZONA CATODICA

Retirar con pipeta cuatro ml aproximadamente de la solucin que rodea al ctodo y distribuir en dos
tubos de vidrio
2 - d) A uno de ellos agregar 10 gotas del liquido claro mas gotas de indicador universal. Justificar con
reacciones.

2 - e) Agregar 10 gotas del lquido claro mas 5 gotas de tetracloruro de carbono y gota a gota
cloruro de hierro (III) agitando permanentemente. Justificar.


GRUPO 17
no metales- 37




Todos los halgenos, en estado puro, son sustancias txicas peligrosas. El flor es el ms peligroso y
la toxicidad decrece a medida que aumenta el nmero atmico del halgeno. En condiciones
normales se presentan como molculas diatmicas con sus tomos unidos a travs de un enlace
simple. Todos los elementos son muy reactivos y no existen libres en el estado elemental. La
obtencin en estado de oxidacin cero se realiza por la oxidacin de haluros por mtodos qumicos o
electroqumicos.

CLORO
El cloro se puede obtener en el laboratorio por los siguientes mtodos:
Electrlisis de soluciones de cloruro de sodio con diafragma utilizando como nodo grafito.
Electrlisis de cloruro de sodio fundido.
Oxidacin de cloruros con permanganato de potasio en medio cido o con xido de manganeso
(IV) slido. Este ltimo proceso es la forma ms comn para obtener una corriente de cloro en el
laboratorio..
Por el elevado poder oxidante, el cloro es capaz de desplazar al bromo y al yodo de soluciones de
bromuros y yoduros. Debido a esta misma propiedad, el cloro es utilizado a nivel industrial, para el
tratamiento de papel, pulpa de madera y aguas de consumo.
El cloro es un gas txico y por lo tanto debe evitarse su presencia en la atmsfera.


ACTIVIDAD 2
OBTENCIN DE CLORO
Armado el equipo de acuerdo al esquema, se pesan aproximadamente 2 gramos de xido de
manganeso (IV) y se introduce en el interior del kitasato; se coloca en la ampolla de decantacin, el
volumen de cido clorhdrico comercial calculado, en base a la estequiometra de la reaccin ms un
exceso de 5 ml aproximadamente. Previamente debe observarse el perfecto funcionamiento de la
ampolla de decantacin.
Se colocan en los frascos lavadores
las disoluciones de bromuro y
yoduro de potasio en un volumen tal
que sobrepase en alrededor de 1 cm
el tubo de desprendimiento y en
kitasato conectado a la trompa de
vaco, la solucin de hidrxido de
sodio al 10% en volumen. Adicionar
1 ml de tetracloruro de carbono al
frasco lavador que contiene la
solucin de bromuro de potasio.
Verificado el correcto ajuste del
equipo, se abre la ampolla de
decantacin de modo que caigan 6-8
gotas de cido clorhdrico
concentrado por minuto. Se regula
con la trampa de vaco, de modo
que pasen por los frascos lavadores dos burbujas de cloro por segundo, aproximadamente.
Si es necesario, calentar suavemente para iniciar la reaccin. Luego de agregado todo el volumen de
cido clorhdrico y habindose aclarado la solucin del frasco lavador conteniendo yoduro de potasio,
seguir burbujeando aproximadamente 10 minutos. Agregar con la ampolla de decantacin 15 ml de
no metales- 38

hidrxido de sodio concentrado y dejarlos caer sobre la mezcla contenida en el kitasato; proseguir el
burbujeo unos minutos ms y luego proceder a desarmar el equipo cuidadosamente. Justificar todas
las reacciones con los clculos adecuados.


ACTIVIDAD 3
A 20 gotas de agua contenida en un tubo de vidrio agregar 5 gotas de solucin de bromato de potasio
y 5 gotas de solucin de bromuro de potasio, 5 gotas de cido sulfrico concentrado y 5 gotas de
tetracloruro de carbono. Agitar vigorosamente y observar el color que adquiere la capa de tetracloruro
de carbono.


ACTIVIDAD 4
Justifique mediante un ciclo de Born Haber quien se reduce ms fcilmente en medio cido: el cloro o
el bromo.


ACTIVIDAD 6
Analizar haciendo uso de los P.N.R. la reaccin de oxidacin del agua frente a los halgenos a pH = 7 .


ACTIVIDAD 6
Estudiando la reaccin de desproporcin para el cloro, bromo y yodo en agua, determinar la
estabilidad del halgeno en medio cido y en medio alcalino.




Como consecuencia de su escasa estabilidad trmica los cidos hipohalogenosos se pueden encontrar
en disolucin acuosa pero no en estado libre. Las disoluciones de estos cidos se obtienen por hidrlisis
de los halgenos.

ACTIVIDAD 7
Ordenar en forma creciente de fuerza a los cidos hipohalogenados. A qu se debe esa variacin?

ACTIVIDAD 8
Justificar mediante reacciones qumicas adecuadas y constantes cual de los oxocidos del cloro es el
ms dbil.


ACTIVIDAD 9
Qu ocurrir si se disuelve hipoyodito de sodio en agua en medio alcalino? Justificar


ACTIVIDAD 10
Colocar en tres tubos de vidrio 1 ml aproximadamente de disoluciones 0.1 M de NaBrO, NaBrO
3
y
NaBrO
4
. Adicionar 1 o 2 gotas de indicador cido-base. Interpretar y justificar lo observado en cada
caso.
no metales- 39





El nico cido hlico conocido al estado libre es el cido ydico que es un slido estable de color
blanco. Los cidos clrico y brmico se obtienen por desplazamiento con un cido fuerte (por ejemplo
el cido sulfrico) en solucin tratando las sales de bario correspondientes. No pueden obtenerse en
estado puro ya que se descomponen si se evapora mucha agua. Todos los cidos hlicos se
comportan como cidos fuertes y son buenos agentes oxidantes.


ACTIVIDAD 11
A dos bateras de 3 tubos de vidrio conteniendo 10 gotas de soluciones de clorato, bromato y yodato
de potasio, respectivamente, agregar:
1 3 a 4 gotas de solucin de cloruro de bario.
2 - 3 a 4 gotas de solucin de nitrato de plata.
En todos los casos describir lo observado y justificarlo segn corresponda con P.N.R. y/o
constante de equilibrio.





Los cidos perhlicos y sus sales contienen a los halgenos en su estado mximo de oxidacin. El
cido perclrico (nico cido oxigenado de cloro conocido en forma pura) es el cido protnico ms
fuerte de los conocidos. A diferencia del cido perclrico, el cido perydico existe en varias formas,
la ms comn es el cido paraperydico, H
5
IO
6
, en el que los seis tomos de oxgeno estn
distribuidos octadricamente alrededor del tomo central de yodo. El cido paraperydico es
medianamente dbil en solucin acuosa; la sustancia pura, que es un slido, puede convertirse
mediante calentamiento controlado al vaco, en los cidos dimesoperydico, H
4
I
2
O
9
y metaperydico,
HIO
4
.

ACTIVIDAD 12
Sabiendo que los halgenos en sus distintos estados de oxidacin se reducen (al actuar como
oxidantes) a halgeno libre en medio cido determinar a partir del diagrama de potenciales a) que
especie de cada uno de ellos se comportar como mejor agente oxidante b) que especie de todos
ellos se comportar como el mejor agente oxidante.




ACTIVIDAD 13
Sabiendo que los halgenos en sus distintos estados de oxidacin se reducen (al actuar como
oxidantes) a halogenuro en medio alcalino, determinar a partir del diagrama de potenciales a) que
especie de cada uno de ellos se comportar como mejor agente oxidante b) que especie de todos
ellos se comportar como el mejor agente oxidante c) Comparando con los datos del problema
anterior: en qu medio son mejores como oxidantes?


no metales- 40

CUESTIONARIO

1 - Analice como vara en poder oxidante, la estabilidad trmica y la fuerza cido al aumentar el
estado de oxidacin del oxocido.

2 - Analice como vara en poder oxidante, la estabilidad trmica y la fuerza bsica al aumentar el
estado de oxidacin de la oxosal.

3 - Es posible obtener I
2(slido)
si se trata una solucin de yoduro de potasio con Br
2
?

4 - Plantear las reacciones de obtencin de los hidruros: HF, HCl, HBr y HI. cul de ellos disuelto en
agua es el cido ms fuerte y por qu?

5 - Qu aplicacin analtica tiene la reaccin entre el I
2
y el tiosulfato de sodio? Escribir la ecuacin
correspondiente y balancearla por el mtodo ion-electrn.

6 - Se dispone de una disolucin 0.2 M en iones Ca
2+
y Ba
2+
Cuntos gramos de iodato de potasio
se podrn agregar sin que ocurra precipitacin? Quin precipitar primero?

7 - Teniendo en cuenta la desproporcin del cloro gas en agua, calcular la presin parcial de dicho
gas que se debe mantener en un recipiente para que el pH sea igual a 1.52.





Bibliografa

Odetti, H.; Bottani,E.. Qumica Inorgnica. UNL. Cuarta Edicin- 2009

Gua de Trabajos Prcticos de la Ctedra de Qumica Inorgnica. FBCB