MARIANA GMEZ TAPIA

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La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la
rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones
variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general
(Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica qumica es un estudio
puramente emprico y experimental; la qumica cuntica permite indagar en las
mecnicas de reaccin, lo que se conoce como dinmica qumica.
Cintica de Reacciones
El objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones
qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con
variables experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende
mayormente de la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas
en la reaccin. En las reacciones simples, slo la concentracin de los reactivos
afecta la velocidad de reaccin, pero en reacciones ms complejas la velocidad
tambin puede depender de la concentracin de uno o ms productos. La
presencia de un catalizador tambin afecta la velocidad de reaccin; en este caso
puede aumentar su velocidad. Del estudio de la velocidad de una reaccin y su
dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los pasos
en detalle para ir de reactivos a productos. Esto ltimo es el mecanismo de
reaccin.
Las reacciones se pueden clasificar cinticamente en homogneas y
heterogneas. La primera ocurre en una fase y la segunda en ms de una fase. La
reaccin heterognea depende del rea de una superficie ya sea la de las paredes
del vaso o de un catalizador slido. En este captulo se discuten reacciones
homogneas.
Rapidez de reaccin
Artculo principal: velocidad de reaccin
La Rapidez (o velocidad) de reaccin est conformada por la rapidez de formacin
y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios
factores, como la concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la
temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos. Uno de los factores
ms importantes es la concentracin de los reactivos. Cuanto ms partculas
existan en un volumen, ms colisiones hay entre las partculas por unidad de
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tiempo. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es
mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y la rapidez es
mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de
los reactivos, disminuye la probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la
reaccin. La medida de la rapidez de reaccin implica la medida de la
concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es,
para medir la rapidez de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de
reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que
aparece por unidad de tiempo. La rapidez de reaccin se mide en unidades de
concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s es decir moles/(ls).
Para una reaccin de la forma:

La ley de la rapidez de formacin es la siguiente:

v
R
es la rapidez de la reaccin, ( c
A
) la disminucin de la concentracin del
reactivo A en el tiempo t. Esta rapidez es la rapidez media de la reaccin, pues
todas las molculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de desaparicin del
reactivo. De este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente
forma:

El mecanismo de reaccin es el conjunto de las fases o estados que constituyen
una reaccin qumica. Los mecanismos de reaccin estn ligados a la cintica y a
la dinmica qumica.
Constante de equilibrio
En una reaccin qumica en general:

la constante de equilibrio puede ser definida como
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Donde {A} es la actividad (cantidad a dimensional) de la sustancia qumica A y as
sucesivamente. Es solo una convencin el poner las actividades de los productos
como numerador y de los reactivos como denominadores.
Para el equilibrio en los gases, la actividad de un componente gaseoso es el
producto de los componentes de la presin parcial y del coeficiente de fugacidad.
Para el equilibrio en una solucin, la actividad es el producto de la concentracin y
el coeficiente de actividad. Es una prctica comn el determinar las constantes de
equilibrio en un medio de fuerzas inicas altas. Bajo esas circunstancias, el
cociente de los coeficientes de actividad son constantes efectivamente y la
constante de equilibrio es tomada para ser un cociente de concentracin.

Todas las constantes de equilibrio dependen de la temperatura y la presin (o el
volumen).
El conocimiento de las constantes de equilibrio es esencial para el entendimiento
de muchos procesos naturales como la transportacin de oxgeno por la
hemoglobina en la sangre o la homeostasis cido-base en el cuerpo humano.
Las constantes de estabilidad, constantes de formacin, constantes de enlace,
constantes de asociacin y disociacin son todos tipos de constantes de equilibrio.
Cambio de Presin
Si se eleva la presin de un sistema de gases en equilibrio, la reaccin se
desplaza en la direccin en la que desaparezcan moles de gas, a fin de minimizar
la elevacin de presin. Por el contrario, si disminuye la presin, la reaccin se
desplazara en el sentido en que aumenten las moles totales de gas lo que ayudara
a que la presin no se reduzca. Es importante hacer notar que, a bajas
temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, ya que esas bajas temperaturas
reducen la movilidad de las partculas involucradas.
En el laboratorio, para contrarrestar ese efecto se emplea un catalizador que
acelere la reaccin.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
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El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente manera: Si en un
sistema en equilibrio se modifica algn factor (presin, temperatura,
concentracin,..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a
dicha modificacin.
Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos
momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se
restablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de equilibrio
son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el equilibrio se
desplaza hacia la derecha (si aumenta la concentracin de los productos y
disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda
(si aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de los productos).
Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que producen
distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio.

Cambios en la temperatura
Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya
alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y tendr
lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que
se absorbe calor). Es decir, parte de los productos de reaccin se van a
transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio qumico.
Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.

Adicin o eliminacin de un reactivo o producto
Consideremos el siguiente equilibrio qumico:
CO
(g)
+ Cl
2(g)
COCl
2(g)
Para el que, a una cierta temperatura, se tiene:


Si se aade ms cloro al sistema, inmediatamente despus de la adicin tenemos:
[Cl
2
]>[Cl
2
]
eq1
[CO]=[CO]
eq1
[COCl
2
]=[COCl
2
]
eq1
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Entonces:

Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el equilibrio
debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Es decir, el sistema
debe de evolucionar hacia la formacin del COCl
2
(hacia la derecha).
Si disminuimos las concentraciones de CO, de Cl
2
o de ambas, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el numerador.
Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de los
productos hace que la reaccin se desplace hacia la derecha. En cambio, una
disminucin de la concentracin de los reactivos, o un aumento de la
concentracin de los productos, hacen que la reaccin se desplace hacia la
izquierda.

Efecto de cambios en la presin y el volumen
Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen
algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin.
En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer miembro
y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de volumen de izquierda a
derecha:
N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)

3 (g)
Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la
concentracin de las especies gaseosas y, por tanto, de la presin en el
recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N
2
y del H
2
se
combinan dando NH
3
, pues as se reduce el nmero total de moles gaseosos y,
consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario.

Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No
afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por
igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcance ms rpidamente.
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CONSTANTE DE IONIZACION
La constante de ionizacin es la constante de equilibrio de una disociacin inica,
definida inmediatamente por la ecuacin de la constante de equilibrio en funcin
de las concentraciones molares correspondientes. Por tanto, la constante de
ionizacin es igual al producto de las concentraciones inicas dividido por a
concentracin de la sustancia sin disociar. Todas las sustancias se expresan en la
forma convencional de moles por litro, pero las unidades de concentracin no se
ponen normalmente en forma implcita.
Las constantes de ionizacin varan apreciablemente con la temperatura. A menos
que se diga otra cosa se sobrentender que lo temperatura es de 25C. Tambin
se sobrentender que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra
cosa.
La constante de ionizacin de un cido dbil se representa normalmente por Ka.
El equilibrio para el cido actico puede escribirse de la siguiente forma:
HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2]
[HC 2 H 3 O 2]

Las verdaderas sales son solidas y sus redes negativas estn formadas por iones
positivos y negativos. Cuando se disuelven en agua, permanecen ionizados al
100%. Prcticamente no existen en forma de molculas. En estado slido las
llamamos electrolitos. Existe un grupo de compuestos que tienen propiedades
iguales a las de las sales, aunque la mayora no lo son. Usualmente cuando estn
expuestas al agua, forman soluciones acuosas, y reciben el nombre de
seudoelectrolitos. Su estructura molecular es semipolar, pero al exponerlas al
agua se disocian o ionizan y conducen corrientes elctricas; esto se debe a las
reacciones qumicas reversibles con las molculas de agua produciendo los iones.
Todos los cidos y la mayora de las sales atmosfricas, como sales en general,
pertenecen al grupo de los seudoelectrolitos. En la solucin acuosa de un
seudoelectrolito existen iones negativos, positivos y molculas no disociadas, por
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lo que entre ellos existe un equilibrio, cuyo ejemplo es la disociacin de acido
clorhdrico en agua:

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
El producto de solubilidad de un compuesto inico es el producto de las
concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio.
C
m
A
n
m C
n+
+ n A
m-

Donde C representa a un catin, A un anin y m y n son sus respectivos ndices
estequiomtricos. Por tanto, atendiendo a su definicin su producto de solubilidad
ser:
Kps = [C
n+
]
m
[A
m-
]
n

El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto inico, es decir, cuanto
menor sea su valor menos soluble ser el compuesto. Tambin es fcilmente
observable que si aumentamos la concentracin de uno de los componentes o
iones y alcanzamos de nuevo equilibrio. El estado de equilibrio de solubilidad, la
concentracin del otro ion se ver disminuida debido al efecto ion comn (efecto
de accin de masa).

Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad
molar, nmero de moles de soluto en un litro de una disolucin saturada (mol/L); y
como solubilidad, nmero de gramos de soluto en un litro de una disolucin
saturada (g/L). Todo esto ha de calcularse teniendo en cuenta una temperatura
que ha de permanecer constante y que suele ser la indicada en las condiciones
estndar o condiciones de laboratorio (P=101 kip, T=25C). 4
SOLUCION AMORTIGUADORA (BUTTER)
Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual depender de la
constante de equilibrio del cido o base empleado. Son importantes en el
laboratorio y en la industria, y tambin en la qumica de la vida. Tampones tpicos
son el par amonaco-catin amonio, cido actico-anin acetato, anin carbonato-
anin bicarbonato, cido ctrico-anin citrato o alguno de los pares en la
disociacin del cido fosfrico.
Mecanismo de actuacin de las soluciones tampn
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Para poder entender con claridad el mecanismo que utiliza el organismo para
evitar cambios significativos de pH, pondremos un ejemplo de actuacin del
tampn de ms importancia en el organismo, el equilibrio de cido carbnico
(H
2
CO
3
) y bicarbonato (HCO
3
-), presente en el lquido intracelular y en la sangre.
Como producto del metabolismo se produce CO
2
que al reaccionar con las
molculas de agua produce cido carbnico, un compuesto inestable que se
disocia parcialmente y pasa a ser bicarbonato segn el siguiente equilibrio:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
HCO
3
- + H+
Entonces, el bicarbonato resultante se combina con los cationes libres presentes
en la clula, como el sodio, formando as bicarbonato sdico (NaHCO
3
), que
actuar como tampn cido. Supongamos que entra en la clula un cido fuerte,
por ejemplo, cido clorhdrico (HCl):
HCl + NaHCO
3
NaCl + CO
2
+ H
2
O
Como se puede ver en la anterior reaccin el efecto cido clorhdrico queda
neutralizado por el bicarbonato de sodio y resultan como productos sustancias que
no provocan cambios en el pH celular y lo mantienen en su valor normal, alrededor
de 7.
Clculo del pH de disoluciones tampn
Frecuentemente se utiliza la ecuacin de Henderson-Hasselbalch para el clculo
del pH en soluciones reguladoras. Sin embargo, debe aclararse que esta ecuacin
no es aplicable en todos los casos, ya que para su deduccin se realiza una serie
de suposiciones. Esta ecuacin suele proporcionar resultados incorrectos cuando
las concentraciones del cido y su base conjugada (o de la base y su cido
conjugado) son bajas. Para el clculo del pH, se debe saber el pKa del cido y la
relacin entre la concentracin de sal y cido, como se observa a continuacin







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TENDENCIAS DE LA NANOTECNOLOGIA: MATERIALES Y SUS
CARACTERISTICAS
La nanotecnologa permite trabajar y manipular las estructuras moleculares y sus
tomos. Esta posibilidad nos lleva a fabricar materiales y mquinas a partir del
reordenamiento de tomos y molculas, la nanotecnologa provocar una segunda
revolucin industrial; Son un mercado floreciente y en la actualidad se emplean en
multitud de tecnologas y productos de consumo.




CARACTERSTICAS:

Colaboracin de mltiples ciencias: biologa, fsica, qumica, informtica,
ingeniera, medicina

Se trata de fabricar productos tangibles

Elevados costes de equipamiento, acceso necesario a propiedad intelectual,
conocimientos muy especializados.

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Efectos perjudiciales que podran tener las nanotecnologas
Algunas nanas partculas tienen las mismas dimensiones que determinadas
molculas biolgicas y pueden interactuar con ellas. Pueden moverse dentro del
cuerpo humano y de otros organismos, pasar a la sangre y entrar en rganos
como el hgado o el corazn, y podran tambin atravesar membranas celulares.
Preocupan especialmente las nanas partculas insolubles, ya que pueden
permanecer en el cuerpo durante largos periodos de tiempo.

Los parmetros que influyen sobre los efectos de las nano partculas para la salud
son su tamao (las partculas de menor tamao pueden comportar un peligro
mayor), la composicin qumica, las caractersticas de su superficie y su forma.

Cuando se inhalan, las nano partculas pueden depositarse en los pulmones y
desplazarse hasta otros rganos como el cerebro, el hgado y el bazo; es posible
que puedan llegar al feto en el caso de mujeres embarazadas. Algunos materiales
podran volverse txicos si se inhalan en forma de nano partculas. Adems, las
nanas partculas inhaladas podran provocar inflamaciones pulmonares y
problemas cardacos.
Las nanas partculas se emplean como vehculo para que los frmacos lleguen en
mayor cantidad a las clulas deseadas, para disminuir los efectos secundarios del
frmaco en otros rganos o para ambas cosas. Sin embargo, en ocasiones no es
fcil diferenciar la toxicidad del frmaco de la toxicidad de la nano partcula.

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Materiales inteligentes (smart materials): En trminos generales, un tipo de
materiales, una nueva generacin de materiales derivadas de la nanotecnologa,
cuyas propiedades pueden ser controladas y cambiadas a peticin.
Es una de las principales lneas de investigacin de la nano ciencia con
aplicaciones a muchas industrias (desde las textiles a la industria de la Defensa).
Por ejemplo: fibras inteligentes para la ropa (Smart Febres, Fabricas and
Clothing). Sistemas inteligentes para diversas aplicaciones (Smart Systems:
Microphones, Fish Farming)
Los materiales inteligentes tienen la capacidad de cambiar su color, forma, o
propiedades electrnicas en respuesta a cambios o alteraciones del medio o
pruebas (luz, sonido, temperatura, voltaje). Estos materiales podran tener
atributos muy potentes como la auto reparacin.
Relacionados con esto estn los sper materiales (sper materials) con
extraordinarias propiedades. La capacidad de crear componentes con precisin
atmica puede llevar a estructuras moleculares con interesantes caractersticas
tales como una alta conductividad elctrica o potencia.

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Bueno para empezar entendimos lo que es una cintica qumica que se encarga
del estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo
condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin
general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica qumica es un
estudio puramente emprico y experimental; la qumica cuntica permite indagar
en las mecnicas de reaccin, lo que se conoce como dinmica qumica.
Su objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones
qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con
variables experimentales.
Tambin hablaos de la rapidez (o velocidad) de reaccin est conformada por la
rapidez de formacin y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es
constante y depende de varios factores, como la concentracin de los reactivos, la
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presencia de un catalizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de los
reactivos. Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los
reactivos. Cuanto ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay entre
las partculas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de
reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den colisiones
entre las molculas, y la rapidez es mayor.
La constante de ionizacin es la constante de equilibrio de una disociacin inica,
definida inmediatamente por la ecuacin de la constante de equilibrio en funcin
de las concentraciones molares correspondientes. Por tanto, la constante de
ionizacin es igual al producto de las concentraciones inicas dividido por a
concentracin de la sustancia sin disociar. Todas las sustancias se expresan en la
forma convencional de moles por litro, pero las unidades de concentracin no se
ponen normalmente en forma implcita.
Y por ultimo la nanotecnologa permite trabajar y manipular las estructuras
moleculares y sus tomos. Esta posibilidad nos lleva a fabricar materiales y
mquinas a partir del reordenamiento de tomos y molculas, la nanotecnologa
provocar una segunda revolucin industrial; Son un mercado floreciente y en la
actualidad se emplean en multitud de tecnologas y productos de consumo.