Cintica Qumica

Daniel Herrero Carvajal

Beln Nieto Ortega
Cintica de una Reaccin Inica:
yoduro-persulfato

1.- Fundamento terico.
La velocidad de una reaccin qumica puede
medirse por el aumento de la concentracin
de alguno de los productos o bien por la
disminucin de la concentracin de alguno
de los reactivos por unidad de tiempo. Para
una reaccin del tipo:
aA + bB cC + dD
donde A y B son los reactivos, C y D los
productos y a, b, c, y d son los coeficientes
de la reaccin.
En esta prctica determinaremos la
velocidad de una reaccin inica. Aunque la
mayora de las reacciones inicas son muy
rpidas, existen algunas que transcurren
con velocidades fcilmente medibles en el
laboratorio. La oxidacin de yoduro a yodo
con persulfato constituye un ejemplo de
estas ltimas:
2I
-
+ S2O8
2-
I2 + 2SO4
2-
En la reaccin anterior el yodo molecular se
acompleja rpidamente con el ioduro (I
-
)
disuelto, formando el in triyoduro, I
3
-
que
le da un color pardo a la disolucin. La
reaccin del I
2
con el

(I
-
) se puede escribir
segn la siguiente expresin:
I2 + I
-
I3
-
La oxidacin de yoduro a yodo con
persulfato es un buen modelo cintico para
determinar empricamente, por ejemplo: i)
el orden de reaccin, ii) la influencia de la
temperatura y la energa de activacin, iii)
el efecto salino cintico primario o iv) el
efecto de catalizadores. En esta prctica
estudiaremos los 3 primeros puntos.
i) el orden de reaccin
La cintica global de esta reaccin es de
segundo orden, siendo de primer orden con
respecto al in persulfato S
2
O
8
2-
, y de
primer orden con respecto al in yoduro, I
-
.
Esto significa que la velocidad de
desaparicin del in tiosulfato, va a ser
proporcional al producto de la
concentracin de tiosulfato por la
concentracin de ioduro multiplicado por
una constante, la constante cintica
caracterstica de dicha reaccin:

1

8
2

K
2

8
2
I

La velocidad de esta reaccin podra
medirse siguiendo la variacin de la
concentracin de uno de los reactivos o
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
productos con el tiempo, es decir puede
hacerse con un mtodo volumtrico
consistente en la reduccin del in
triyoduro a yoduro, con iones tiosulfato de
acuerdo con la siguiente estequiometra de
reaccin:
I3
-
+ 2S2O3
2-
3I
-
+ S4O6
-2

Esta segunda reaccin es prcticamente
instantnea. El mtodo de valoracin
(valoracin redox), que es similar a una
valoracin cido base, consiste en extraer,
cada cierto tiempo, un volumen definido de
la mezcla reactiva de I
-
y S
2
O
8
2-
, y titular con
una disolucin de S
2
O
3
2-
de normalidad
conocida.
Durante la titulacin, el color de la
disolucin pasa paulatinamente de marrn
intenso (debido al I
3
-
), a naranja, amarillo.
Esta medida puede hacerse de forma ms
precisa si se aaden unas gotas de
disolucin indicadora de almidn, ya que
ste forma un complejo con el yodo que
tiene un color azul intenso y que permite
apreciar mejor el instante en que empieza a
acumularse el yodo, y determinar con
exactitud la cantidad de tiosulfato
equivalente al triyoduro formado hasta ese
momento.


ii) la influencia de la temperatura y la
energa de activacin
La velocidad de la mayora de las reacciones
aumenta rpidamente al aumentar la
temperatura. Para reacciones sencillas, la
constante de velocidad puede estimarse,
con cierta aproximacin, mediante la
ecuacin de Arrhenius:
k A e
Ea/RT
donde A y E
a
son dos constantes; la primera
es el factor de frecuencia, y la segunda, la
energa de activacin. Tomando logaritmos:
ln

+ln
y derivando con respecto de la
temperatura:
ln

Ea

2

La integracin de esta ltima ecuacin entre
dos temperaturas definidas, T
1
y T
2
,
conduce a:
ln

2
k
1

1
1

2
1

Por consiguiente, si se conocen los valores
de la constante de velocidad, k
1
y k
2
, a dos
temperaturas diferentes, se puede evaluar
E
a
.

Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
2.- Objetivo de la prctica. (Puntos 1 y 2)
El objetivo de la prctica es la obtencin de
la constante de velocidad para la oxidacin
del yoduro potsico por el persulfato
potsico siguiendo la evolucin en el tiempo
de la concentracin de uno de los productos
de la reaccin. La reaccin se va a realizar
en diferentes condiciones:
a) A temperatura constante. Mediremos
la velocidad de la reaccin a diferentes
concentraciones de reactivos de manera
que obtendremos la constante de velocidad
a temperatura ambiente.
b) Variando la temperatura manteniendo
la concentracin de reactivos constante. Por
tanto se medir la influencia de la
temperatura en la velocidad de la reaccin.
c) Variando la fuerza inica del medio.

3.- Material Y Productos.
3.1.- Material.
- Pipetas de 2, 5, 10 y 25 mL.
- Buretas de 50 mL.
- Matraces aforados de 50 ml y 250 mL.
- Termmetro.
- Cronmetro.
- Erlenmeyers de 50 y 125 mL.
- Vaso de precipitado de 2 litros.
3.2.- Productos.
- Agua destilada.
- Almidn (indicador). En presencia de I
3
-

forma un complejo de color azul intenso
que se emplea para detectar la presencia
de I
3
-
. Preparar una disolucin diluida.
- Yoduro potsico [KI] 0.2 M y 0.1 M. Se
comercializa como slido. Preparar
disoluciones. Agente reductor.
- Persulfato potsico [K
2
S
2
O8] 0.10 M y
0.05 M. Slido, preparar disoluciones.
Agente oxidante.
- Tiosulfato sdico [Na
2
S
2
O
3
] 0.01 M y
0.002 M. Slido, preparar disoluciones.
Agente reductor.

4.- Notas De Seguridad:
La sal sdica del in persulfato es nociva por
ingestin, y en algunos casos existe la
posibilidad de sensibilizacin por inhalacin
y en contacto con la piel. Los restantes
productos qumicos que se manejan en esta
prctica no presentan riesgos importantes
para la salud.

5.- Procedimiento Experimental.
5.0.- Preparar disoluciones
Preparar 250 mL de disolucin acuosa de KI
0.2 M y otros 250 mL de disolucin 0.10 M
de K
2
S
2
O
8
justo antes de comenzar con el
experimento, pues ambas sustancias se
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
descomponen lentamente una vez
disueltas.

5.1.-Determinar la constante de velocidad
y orden de reaccin a temperatura
ambiente.
1. Pipetear 50 mL de KI 0.20 M en un
erlenmeyer de 50 mL, y 50 mL de K
2
S
2
O
8

0.10 M en un erlenmeyer de 125 mL.
2. Verter la disolucin de KI sobre la de
K
2
S
2
O
8
y empezar a tomar tiempos. Mezclar
bien las dos disoluciones hasta
homogeneidad.
3. Se toma una muestra de 10 mL de la
mezcla reactiva y se vierte en un
erlenmeyer de 125 mL que contenga un
poco de hielo y agua, para detener la
reaccin.
4. El triyoduro formado hasta ese momento
se valora rpidamente con Na
2
S
2
O
3
0.01 M
que esta colocado en una bureta de 50 mL,
agregando almidn cerca del punto de
equivalencia.
5. Tomar otras 5 muestras ms de la mezcla
reactiva, a intervalos de 5 minutos, y titular
el in triyoduro formado en cada caso.

5.2.- Resultados obtenidos para T=25C
1) Constante cintica y orden de reaccin.
La cintica de reaccin es de orden global
dos, siendo de primer orden con respecto a
cada uno de los reactivos, y encontrndose
stos en proporciones estequiomtricas.
Calcular la constante cintica, sabiendo que
la ecuacin integrada de velocidad en este
caso es:
1/C
A
= 1/C
A
0
+
B
k t
donde:
- C
A
0
= concentracin inicial del reactivo A.
- C
A
= concentracin de A sin reaccionar al
tiempo t.
-
B
= coeficiente estequiomtrico del
reactivo B.
Representando 1/C
A
frente al tiempo,
calcular k.
Para obtener los datos necesarios hemos
seguido el siguiente procedimiento:
- El tiempo (minutos) lo medamos con un
cronmetro.
- El volumen de tiosulfato sdico lo
obtuvimos con la lectura de la bureta.
Tiempo
(Ta)
Volumen de
Na
2
S
2
O
3
gastado en
la valoracin
5 min
11.2 ml
10 min
19.9 ml
15 min
25.8 ml
20 min
31.1 ml
25 min
35.5 ml
30 min
40.1 ml
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
Por tanto seguimos el siguiente
procedimiento y calculamos la constante de
velocidad:
- Para conocer el numero de moles de
tiosulfato consumido seguimos la
reaccin:
I
3
-
+ 2S
2
O
3
2-
3I
-
+ S
4
O
6
-2

Por lo que el nmero de moles de yodo ser
la mitad del nmero de moles de tiosulfato.
A partir del nmero de moles de I
2
y
conociendo el volumen extrado (10mL),
hallamos la concentracin de tiosulfatos
que ha reaccionado. Los resultados de estos
clculos se presentan en la siguiente tabla:

T
i
e
m
p
o

(
m
i
n
)

V
o
l

N
a
2
S
2
O
3

(
m
l
)

M
o
l
e
s

S
2
O
3
2
-

[
I
-
]

(
M
)

1
/
[
I
-
]

(
M
-
1
)

0 0.1 10
5.15 11.2 0.00011 0.094 10.59
10 19.9 0.00020 0.090 11.10
15.15 25.8 0.00026 0.087 11.48
20.15 31.1 0.00031 0.084 11.84
25.15 35.5 0.00035 0.082 12.15
29 40.1 0.00040 0.080 12.50

Representando el tiempo frente a la inversa
de la concentracin de yoduro,
obtendremos como resultado una recta
cuya pendiente es la constate de velocidad
de la reaccin inica. La grafica 1/[I
-
] vs
tiempo con el ajuste lineal realizado se
muestra a continuacin:

Atendiendo a la grfica superior vemos
como los datos experimentales se ajustan a
una recta y=0.082x +21.43. La pendiente de
dicha recta es el valor de la contante de
velocidad buscada:
K
2
=0.082 L/(mol
.
min) a T=25C
Vemos que se ajusta a un recta con un
coeficiente de regresin aceptable
(r
2
=0.988) verificndose la idea de partida,
es decir, esta reaccin inica sigue una
cintica de orden global dos.

5.3.-Determinar la constantes de velocidad
a distintas temperaturas.
Se realizarn dos reacciones a diferentes
temperaturas, una a 3-4 C en un bao de
agua y hielo, y la otra a 40 C en un bao de
agua caliente.
a) Experimento a baja temperatura (3-4 C):
1. Pipetear 50 mL de KI 0.10 M en un
erlenmeyer de 50 mL, y 50 mL de K
2
S
2
O
8

0.05 M en un erlenmeyer de 125 mL.
y = 0.082x + 10.14
R = 0.988
5
7
9
11
13
15
0 5 10 15 20 25 30
1
/
[
I
-
]


(
M
-
1
)
Tiempo (min)
1/[I
-
] vs Tiempo.
Temperatura Ambiente
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
Sumergir ambos en un bao de agua y hielo
hasta que se enfren a 3-4 C.
2. Mezclar las disoluciones reactivas
aadiendo la disolucin de KI sobre la de
K
2
S
2
O
8
agitar y empezar a tomar tiempos.
Mantener el erlenmeyer con la mezcla
reactiva en el bao de hielo.
3. Pasados 10 minutos se vierten 10 mL de
muestra de la mezcla reactiva en un
erlenmeyer con hielo.
4. Se valora la muestra con Na
2
S
2
O
3
0.002
M, agregando almidn cerca del punto de
equivalencia.
5. Tomar muestras de la disolucin reactiva
cada 10 minutos. Como la reaccin es lenta
a baja temperatura es preciso tomar
muestras durante 90 min.
5.4 Resultados obtenidos para T=4C
Para obtener los datos anteriores hemos
seguido el mismo procedimiento que en la
prctica anterior. Los datos obtenidos en el
laboratorio se muestran en la tabla
siguiente:




Tiempo
(4C)
Volumen de Na
2
S
2
O
3
gastado en la
valoracin
10'20'' 3.5
21' 4.1
30' 5.5
40' 6.8
50' 7.6
60' 9.6
70' 10.9
80' 12
94'5'' 13.4

Y los datos calculados:
T
i
e
m
p
o

(
m
i
n
)

V
o
l

N
a
2
S
2
O
3

(
m
l
)

M
o
l
e
s

S
2
O
3
2
-

[
I
-
]

(
M
)

1
/
[
I
-
]

(
M
-
1
)

0

0.1 10
10'2'' 3.5 3.49E-5 0.098 10.18
21' 4.1 4.09E-5 0.097 10.21
30' 5.5 5.49E-5 0.097 10.28
40' 6.8 6.79E-5 0.096 10.35
50' 7.6 7.58E-5 0.096 10.39
60' 9.6 9.58E-5 0.095 10.50
70' 10.9 1.09E-4 0.094 10.58
80' 12 1.20E-4 0.094 10.64
94'5'' 13.4 1.34E-4 0.093 10.72

Representando el tiempo frente a la inversa
de la concentracin de yoduro,
obtendremos como resultado una recta
cuya pendiente es la constate de velocidad
de la reaccin inica. La grafica 1/[I
-
] vs
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
tiempo con el ajuste lineal realizado se
muestra a continuacin:

Igual que en el caso anterior atendiendo a la
grfica superior vemos como los datos
experimentales se ajustan a una recta
y=0.007x+10.05 La pendiente de dicha recta
es el valor de la contante de velocidad
buscada:
K
2
=0.007 L/(mol
.
min) a T=4C
Vemos que se ajusta a un recta con un
coeficiente de regresin aceptable
(r
2
=0.988). La constante de velocidad es
menor que en el caso anterior.
b) Experimento a 40 C
1. Preparar un bao de agua caliente (40 C)
en un vaso de precipitados de 2 litros.
2. Pipetear 50 mL de KI 0.10 M en un
erlenmeyer de 50 mL, y 50 mL de K
2
S
2
O
8

0.05 M en un erlenmeyer de 125 mL.
Sumergir las disoluciones en el bao hasta
que se equilibren trmicamente.
3. Mezclar las disoluciones aadiendo la
disolucin de KI sobre la de K
2
S
2
O
8
agitar
hasta homogeneidad y empezar a
cronometrar el tiempo. La mezcla reactiva
ha de estar sumergida en el bao durante
todo el experimento.
4. Tomar muestras de 10 mL cada 5 minutos
y verterlas en un erlenmeyer con hielo para
detener la reaccin.
5. Valorar las muestras anteriores con
Na
2
S
2
O
3
0.01 M tan rpido como sea
posible.
5.5.- Resultados obtenidos para T=46C
Para obtener los datos anteriores hemos
seguido el mismo procedimiento que en las
dos prcticas anteriores. Los datos
obtenidos en el laboratorio se muestran en
la tabla siguiente:

Y los datos calculados:
T
i
e
m
p
o

(
m
i
n
)

V
o
l

N
a
2
S
2
O
3

(
m
l
)

M
o
l
e
s

S
2
O
3
2
-

[
I
-
]

(
M
)

1
/
[
I
-
]

(
M
-
1
)

0

0.1 10
5' 16.8 0.008 0.092 10.92
10'1'' 27.1 0.014 0.086 11.56
15' 31.4 0.016 0.084 11.85

y = 0,007x + 10,05
R = 0,984
9,8
10
10,2
10,4
10,6
10,8
0 50 100
1
/
[
I
-
]
(
M
-
1
)
Tiempo (min)
1/[I
-
] vs Tiempo.
Temperatura 4C
Tiempo
(40C)
Volumen de Na
2
S
2
O
3
gastado en la
valoracin
5 16.8
10.1 27.1
15 31.4
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
Representando el tiempo frente a la inversa
de la concentracin de yoduro,
obtendremos como resultado una recta
cuya pendiente es la constate de velocidad
de la reaccin inica. La grafica 1/[I
-
] vs
tiempo con el ajuste lineal realizado se
muestra a continuacin:

Igual que en el caso anterior atendiendo a la
grfica superior vemos como los datos
experimentales se ajustan a una recta
y=0.156x+9.255. La pendiente de dicha
recta es el valor de la contante de velocidad
buscada:
K
2
=0.156 L/(mol
.
min) a T=4C
Vemos que se ajusta a un recta con un
coeficiente de regresin aceptable
(r
2
=0.992). La constante de velocidad es
mayor que en los dos casos anteriores.
5.6.- Influencia de la temperatura
Una vez calculadas las constantes cinticas
a diferentes temperaturas, representar ln k
vs. T
-1
, y calcular la energa de activacin de
la reaccin. En esta representacin, que se
conoce como Plot de Arrhenius, la nube de
puntos se ajusta a una recta donde su
pendiente nos da la energa de activacin
de la reaccin.
ln k = ln A - (E
a
/RT)
donde:
- k = constante cintica a la temperatura
T.
- A = factor de frecuencia.
- E
a
= Energa de activacin.
- R = Constante de los gases ideales.
- T = Temperatura.

Los datos de constante de velocidad frente a
tiempo quedan recogidos en la siguiente
tabla:
K Ln k T 1/T
0.007 -4.96 277 0.0036
0.082 -2.50 298 0.00345
0.156 -1.86 319 0.0031

Representando el ln k frente a la inversa de
la temperatura obtenemos de la pendiente
la energa de activacin y de la ordenada en
el origen el factor pre-exponencial. Dicha
representacin se muestra a continuacin:
y = 0,156x + 9,255
R = 0,992
0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15
1
/
[
I
-
]

(
M
-
1
)
Tiempo (min)
1/[I
-
] vs Tiempo.
Temperatura 46C
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega

Ln A =19.14
A=2.05e8 L/(mol
.
min)
Ea/R=6609
Ea=54.19 kj/mol
7.- Manuales De Referencia
R. H. Petrucci, W. S. Harwood, F. G. Herring,
Qumica General, 8 ed.; Prentice Hall, 20


y = -6609,x + 19,14
R = 0,920
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
0,003 0,0032 0,0034 0,0036 0,0038
L
n

k
1/T
Representacin de Arrhenius
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
2 Parte.
iii) el efecto salino cintico primario
1. Objetivo de la prctica.
En esta segunda parte de la prctica
estudiaremos el efecto de la fuerza inica
sobre la cintica de la reaccin que estamos
estudiando en la que intervienen especies
cargadas.

2. Fundamento terico.
Las reacciones en fase lquida difieren de las
que se dan en fase gaseosa en que en las
primeras influyen factores como el
disolvente o la presencia de otras sustancias
que no participan en la reaccin
directamente, mientras que en las gaseosas
esto no ocurre. Este es el caso de las
reacciones en las que intervienen especies
inicas como reactivos, la concentracin de
otros iones ajenos a la reaccin puede
modificar en gran medida su velocidad.
Dada la reaccin:

. 1
donde:
- A y B son los iones reactivos
-

son sus cargas,

-

es el complejo activado,
denotado como C* a partir de ahora.
La constante de equilibrio ser:

2
donde a
i
es la actividad de la especie i, y el
smbolo * denota complejo activado.
Teniendo en cuenta que la velocidad de la
reaccin global ser la de la etapa ms
lenta, y que sta es la disociacin del
complejo para formar los productos, la
velocidad de reaccin ser:

3
Y teniendo en cuenta que a*=[C*]*:

4
Entonces:

5
donde:
- K* = constante de equilibrio de
formacin de C*.
- = frecuencia.
- [i] = concentracin de la especie i.
-
i
= coeficiente de actividad de la especie
i.
- k
r
= constante de velocidad de la
reaccin global.

Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
Segn la ley lmite de Debye-Hckel, los
coeficientes de actividad pueden expresarse
en funcin de la fuerza inica, I, segn la
expresin:
log

6
donde A es una constante que depende del
disolvente y la temperatura, de valor
aproximadamente 0.5 para agua a 25C.
As pues, tomando logaritmos en [5]:
log

log

log

log

0.5

7
Es evidente que

= z
A
+z
B
(teniendo en
cuenta los signos) y, por tanto:
log

log

log

8
donde k
0
es el valor de la constante de
velocidad si la fuerza inica fuera 0, es
decir, a dilucin infinita.
Como ya vimos en la primera parte de esta
prctica, la reaccin yoduro-persulfato
produce yodo que, con exceso de yoduro,
da lugar al in triyoduro. ste reacciona con
el almidn formando una disolucin de
fuerte coloracin azul, debido a la cadena
de poliyoduro que se forma en el interior de
la hlice de amilasa de la molcula. Es
necesario por tanto que haya una pequea
cantidad de yodo libre. Se aaden HCl y
EDTA que aceleran esta polimerizacin.
3.- Cuestiones previas.
Qu diferencia existe entre la fuerza inica
y la concentracin inica? Por qu se
igualan en esta prctica?
La fuerza inica, I, de una disolucin es una
funcin de la concentracin de todos los
iones presentes en ella, y se define como:

1
2

donde c
i
es la concentracin molar del in i,
z
i
es su carga, y el sumatorio abarca a cada
una de las especies inicas presentes en el
medio.
En nuestro caso, concentracin y fuerza
inicas se igualan debido a que las cargas
de los iones son +1 y -1 en todas las sales.

Deduzca la ecuacin [8] a partir de las
ecuaciones anteriores.
Partimos de:

Aplicando logaritmos:

De la definicin de
i
:

Tenemos que:

Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega

La carga del complejo activado, al ser la
unin de los dos iones, ser z
*
= z
A
+ z
B
, y por
tanto:

Como A0.5 en nuestro caso, entonces:

Si consideramos dilucin infinita, entonces
I=0 y, por tanto:

Por lo que, finalmente llegamos a la
ecuacin [8]:

4.- Materiales y reactivos.
- Cronmetro.
- Termmetro.
- Bao termosttico.
- 3 matraces aforados de 250 mL.
- 4 buretas de 50 mL con soporte.
- 1 vaso de precipitados grande.
- 2 tubos de ensayo grandes.
- Yoduro potsico.
- Persulfato potsico.
- Nitrato potsico.
- Tiosulfato sdico.
- cido clorhdrico.
- cido etilendiaminotetractico (EDTA).
- Disolucin de almidn.

5.-Procedimiento.
Se preparan 250 mL de una disolucin 0.1
M de HCl y 10
-3
M de EDTA. A partir de ella,
y con el resto de reactivos se preparan las
siguientes disoluciones:
- 250 mL de concentracin 1 M de KNO
3
,
10
-3
M de HCl y 10
-5
M de EDTA.
- 250 mL de concentracin 0.5 M de KI
- 250 mL de concentracin 0.01 M de
K
2
S
2
O
8
.
- 250 mL de concentracin 0.01 M de
Na
2
S
2
O
3
.
Las tres ltimas disoluciones se disponen en
sendas buretas y la cuarta se llena de agua
destilada.
Se marcan los tubos de ensayo como A y B y
se disponen:
- Tubo A: 20 mL de la disolucin de KI.
- Tubo B: 10 mL de la disolucin de K
2
S
2
O
8
,
5 ml de la de Na
2
S
2
O
3
y 1 mL de la
disolucin de almidn, aadiendo
adems 0, 1, 3, 5, 10 o 14 mL de la
disolucin de KNO
3
(segn el
experimento). Se rellena con agua hasta
30 mL totales.
Se colocan los tubos en el bao
termosttico a 25 C hasta que alcancen el
equilibrio trmico.
Cuando ste se haya alcanzado, se vierte
rpidamente el contenido del tubo A en el
tubo B, poniendo en marcha el cronmetro
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
simultneamente. Se vuelve a verter el
contenido de B en A y se anota el tiempo en
que comienza a aparecer una ligera
coloracin en la disolucin, tiempo t
1/n
. Es
necesario realizar cada experimento al
menos dos veces.

6.-Resultados y discusin.
Se construye una tabla con los valores de
t
1/n
y los de para las diferentes
concentraciones de KNO
3
a 25C. A partir de
estos valores se calculan los de k y se
agregan a la tabla.
En cada muestra, de volumen total 50mL,
habr:
- 20mL de KI 0.5 M 0.2 M
- 10mL de K
2
S
2
O
8
0.01 M 0.002 M
- 5mL de Na
2
S
2
O
3
0.01M 0.001 M
- x mL (variable) de KNO
3
1M x/50 M
- Concentraciones despreciables de EDTA,
HCl y almidn.
As pues, la fuerza inica ser:

+2

Para el primer caso, en que [KNO
3
] = 0 M,
tenemos que, tomando todos los trminos,
la fuerza inica I = 0.418, mientras que
despreciando las contribuciones de las
especies K
2
S
2
O
8
y

Na
2
S
2
O
3
tenemos un valor
de I = 0.4, esto es, una variacin del 4.30%
en el caso ms desfavorable. Por esto,
podran despreciarse, en principio, las
concentraciones de dichas especies en el
clculo de la fuerza inica. En los resultados
mostrados a continuacin no se han
despreciado para mantener la mxima
rigurosidad en el procedimiento.
Por otro lado, teniendo en cuenta que la
reaccin es de orden dos utilizaremos la
expresin:

1
1

Para determinar el valor de n, tendremos en
cuenta las tres reacciones que tienen lugar
en la disolucin muestra en cada caso:
2I
-
+ S2O8
2-
I2 + 2SO4
2-
I2 + I
-
I3
-
I3
-
+ 2S2O3
2-
3I
-
+ S4O6
-2

Como vimos anteriormente, la presencia de
almidn hace que la disolucin torne a un
color azul cuando ste se acompleja con el
yodo. Al ser las reacciones segunda y
tercera instantneas, iremos eliminando el
I
3
-
a medida que se vaya produciendo, y por
tanto tampoco dejar de transcurrir la
segunda reaccin, por el principio de Le
Chatlier, desapareciendo tambin el I
2
. En
el momento en que se consuma el
tiosulfato, dejar de consumirse el in
triyoduro y, por tanto, la segunda reaccin
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega
se ralentizar, por el mismo principio,
acumulndose yodo, formando el complejo
azul. As pues, teniendo en cuenta las
cantidades iniciales de cada especie en la
disolucin inicial tendremos:
Cantidad inicial de S2O3
2-
= 0.001 M 0.05L
= 0.00005 moles de S2O3
2-
.
Segn la estequiometra de la tercera
reaccin, podremos valorar la mitad de
moles de triyoduro, es decir:
0.000025moles de I3
-
.
Segn la estequiometra de la segunda
reaccin, al formar esos iones triyoduros
habremos eliminado una cantidad igual
de yodo, es decir: 0.000025 moles de I2.
Y por ltimo, segn la estequiometra de
la primera reaccin, esos moles de I2 se
habrn formado a partir del doble de
moles de I
-
, es decir: 0.00005 moles de I
-
.
Teniendo en cuenta la concentracin
inicial de I
-
, tenamos, en un principio:
0.2M 0.05 L = 0.01 moles de I
-
.
Por tanto, habremos valorado, en todos
los casos: 0.00005/0.01 = 1/200 veces la
cantidad de I
-
inicial. Por tanto:

/
=
/


Sustituyendo n por 200 en la ecuacin
que expresa k en funcin de t1/n, y
despejando k, obtendremos los valores de
dicha constante de velocidad para cada
muestra, dato que aadimos a la tabla.
=
1
200 1

/


A partir de la representacin de log k frente
a , se obtienen los valores de k
0
y de z
A
z
B
.

Comparando la ecuacin de ajuste de la
recta con la ecuacin [8], obtenemos:
log k
0
= -6.2815
k
0
= 5.2310
-7

z
A
z
B
= 0.5751
y = 0,575x - 6,281
R = 0,988
-5,95
-5,9
-5,85
-5,8
-5,75
-5,7
0 0,5 1 1,5
l
o
g

k
I
log k vs. I
Volumen de
KNO
3

aadido(mL)
t

k
(L/molm
in)
0 546 0.418 1.2110
-6
5 434 0.618 1.5210
-6
10 403 0.818 1.7210
-6
14 338 0.978 1.9210
-6
Cintica Qumica
Daniel Herrero Carvajal
Beln Nieto Ortega

7.- Cuestiones sobre la prctica.
- Escriba la expresin de la fuerza inica
para la mezcla de reaccin en funcin de
las concentraciones de los reactivos,
indicando si se puede despreciar algn
trmino tanto antes de la reaccin como
al final de la misma.
- Qu valor tiene n (t
1/n
) en esta prctica?
Ambas han sido respondidas en el apartado
anterior, durante la exposicin de
resultados.