Termodinámica

La termodinámica puede definirse como el tema de la Física que estudia los

procesos en los que se transfiere energía como calor y como trabajo.
Sabemos que se efectúa trabajo cuando la energía se transfiere de un cuerpo a otro
por medios mecánicos. El calor es una transferencia de energía de un cuerpo a un
segundo cuerpo que está a menor temperatura. O sea, el calor es muy semejante
al trabajo.

El calor se define como una transferencia de energía

debida a una diferencia de temperatura, mientras que el
trabajo es una transferencia de energía que no se debe a una diferencia de
temperatura.
Al hablar de termodinámica, con frecuencia se usa el término "sistema". Por
sistema se entiende un objeto o conjunto de objetos que deseamos considerar. El
resto, lo demás en el Universo, que no pertenece al sistema, se conoce como su
"ambiente". Se consideran varios tipos de sistemas. En un sistema cerrado no entra
ni sale masa, contrariamente a los sistemas abiertos donde sí puede entrar o salir
masa. Un sistema cerrado es aislado si no pasa energía en cualquiera de sus
formas por sus fronteras.
Previo a profundizar en este tema de la termodinámica, es imprescindible
establecer una clara distinción entre tres conceptos básicos: temperatura, calor y
energía interna. Como ejemplo ilustrativo, es conveniente recurrir a la teoría
cinética de los gases, en que éstos sabemos están constituidos por numerosísimas
moléculas en permanente choque entre sí.
La temperatura es una medida de la energía cinética media de las moléculas
individuales. El calor es una transferencia de energía, como energía térmica
Enunciado de Clausius: Es imposible construir una máquina cíclica cuyo único
efecto sea la transferencia continua de energía de un objeto a otro de mayor
temperatura sin la entrada de energía por trabajo.

primera Ley de la Termodinámica

Comencemos con una propiedad de llamada Energía. El término energía
tiene diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una
capacidad para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento. , de un
objeto a otro debida a una diferencia de temperatura.
La energía interna (o térmica) es la energía total de todas las moléculas del objeto,
o sea incluye energía cinética de traslación, rotación y vibración de las moléculas,
energía potencial en moléculas y energía potencial entre moléculas. Para mayor
claridad, imaginemos dos barras calientes de un mismo material de igual masa y
temperatura. Entre las dos tienen el doble de la energía interna respecto de una
sola barra. Notemos que el flujo de calor entre dos objetos depende de sus
temperaturas y no de cuánta energía térmica o interna tiene cada uno. El flujo de
calor es siempre desde el objeto a mayor temperatura hacia el objeto a menor
temperatura.
Primera Ley de la Termodinámica
Esta ley se expresa como:

Eint = Q - W
Cambio en la energía interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo
efectuado por el sistema (W)
Notar que el signo menos en el lado derecho de la ecuación se debe justamente a
que W se define como el trabajo efectuado por el sistema.
Para entender esta ley, es útil imaginar un gas encerrado en un cilindro, una de
cuyas tapas es un émbolo móvil y que mediante un mechero podemos agregarle
calor. El cambio en la energía interna del gas estará dado por la diferencia entre el
calor agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el émbolo contra la presión
atmosférica.
Segunda Ley de la Termodinámica
La primera ley nos dice que la energía se conserva. Sin embargo, podemos
imaginar muchos procesos en que se conserve la energía, pero que realmente no
ocurren en la naturaleza. Si se acerca un objeto caliente a uno frío, el calor pasa del
caliente al frío y nunca al revés. Si pensamos que puede ser al revés, se seguiría
conservando la energía y se cumpliría la primera ley.
En la naturaleza hay procesos que suceden, pero cuyos procesos inversos no. Para
explicar esta falta de reversibilidad se formuló la segunda ley de la termodinámica,
que tiene dos enunciados equivalentes:
Enunciado de Kelvin - Planck : Es imposible construir una máquina térmica que,
operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la absorción de energía desde un
depósito y la realización de una cantidad igual de trabajo.

Todos los cuerpos, pueden poseer energía debido a su movimiento, a su composición

química, a su posición, a su temperatura, a su masa y a algunas otras propiedades.
Es muy difícil dar una definición concreta y contundente de energía, ya que la energía
no es un ente físico real, ni una "sustancia intangible" sino sólo un número escalar que
se le asigna al estado del sistema físico, es decir, la energía es una herramienta o
abstracción matemática de una propiedad de los sistemas. Podemos medir las
interacciones en el cambio de energía de un sistema, como su velocidad, su temperatura,
su carga eléctrica. Debe quedar claro que la energía es una propiedad y sus diferentes
manifestaciones es lo que comúnmente llamamos diferentes formas de energía. Es un
error, tal vez con poca importancia pero muy recurrente, hablar de energías, como
ejemplo Energías Renovables, ya que sólo existe el concepto energía (de manera
singular) lo correcto será Fuentes Renovables de Energía.
El uso de la magnitud energía en términos prácticos se justifica porque es mucho más
fácil trabajar con magnitudes escalares, como lo es la energía, que con magnitudes
vectoriales como la velocidad y la posición. Así, se puede describir completamente la
dinámica de un sistema en función de las energías cinética, potencial y de otros tipos de
sus componentes.
En la práctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera aproximación
(normalmente muy buena), a descomponer la energía total en una suma de términos que
se llaman las diferentes formas de la energía.
La energía potencial y la energía cinética son dos elementos a considerar, tanto en la
mecánica como en la termodinámica. Estas formas de energía se originan por la
posición y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energía
externa del sistema. Sin duda, un tema muy importante en la termodinámica es analizar
la energía interior de la materia, energía asociada con el estado interno de un sistema
que se llama energía interna. Cuando se especifica un número suficiente de
coordenadas termodinámicas, como por ejemplo, temperatura y presión, se determina el
estado interno de un sistema y se fija su energía interna [1].

En general (para un sistema no-relativista), la energía total, , de un sistema puede

descomponerse en la energía inherente de la masa , la energía cinética , la

energía potencial , y la energía interna , esto es,

(15
)

donde:

(16
)

(17
)

la energía potencial depende de los campos externos a los que está

sometido el sistema y está dada como función de la posición. La energía

interna que considera la energía de las partículas que constituyen el

sistema y sus interacciones a corta distancia. En realidad, esta
descomposición permite distinguir entre las formas de energía mecánica (

y ) y una forma de energía termodinámica ( ) que tiene sentido

para un sistema estadístico constituido por un gran número de partículas.

El cambio de energía total del sistema puede descomponerse en

(18
)
donde y representan el cambio de su energía externa (cinética y

potencial respectivamente), y representa el cambio de su energía

interna, dada por la energía cinética y potencial de las moléculas, átomos y
partículas subatómicas que constituyen el sistema.[1].

Como se indicó, la energía interna de un sistema , tiene la forma de energía cinética y

potencial de las moléculas, átomos y partículas subatómicas que constituyen el sistema,
es decir,
(19
)

donde la energía cinética interna es la suma de la energía cinética de todas

las partículas del sistema,

(20
)

y la energía potencial interna es la suma de la energía potencial debida a la

interacción de todas las partículas entre si,

(21
)

Pero qué hay respecto a la medición de la energía. Sólo las diferencias de energía, en
lugar de los valores absolutos de energía, tienen significado físico, tanto a nivel atómico
como en sistemas macroscópicos. Convencionalmente se adopta algún estado particular
de un sistema como estado de referencia, la energía del cual se asigna arbitrariamente a
cero. La energía de un sistema en cualquier otro estado, relativa a la energía del sistema
en el estado de referencia, se llama la energía termodinámica del sistema en ese estado y
se denota por el símbolo . [6].
Con base en la observación se llega a las siguientes aseveraciones
1. Existe para cada sistema una propiedad llamada energía . La energía del sistema se

puede considerar como la suma de la energía interna , de energía cinética , de

energía potencial , y de energía química .

a). Así como la Ley de Cero definió la propiedad `` temperatura'' la Primera Ley define
la propiedad llamada ``energía''.
b). En termodinámica, comparado con lo que comúnmente se discute en los curso de
física o dinámica, se utilizan los términos energía interna y la energía química para
describir el sistema en estudio. Cabe señalar que este curso deja de lado la energía
química pero no descuidaremos la energía interna. En la figura () se muestra el
movimiento aleatorio o desorganizado de las moléculas de un sistema. Puesto que el
movimiento molecular es sobre todo una función de la temperatura, la energía interna es
a veces llamada energía térmica.

Figure 12: Incremento de la energía interna como consecuencia de la

trasnferencia de calor.

La energía interna por unidad de masa , es una función del estado del sistema. Así

(22
)

Recordemos que para sustancias puras el estado entero del sistema está especificado si
se consideran dos propiedades.
2. El cambio en energía de un sistema es igual a la diferencia entre el calor agregado
al sistema y el trabajo hecho por el sistema,

(las unidades son Joules, (23

)

donde es la energía del sistema, es el calor suministrado al sistema, y

es el trabajo hecho por el sistema, recordemos que

(24
)

a). Al igula que la Ley Cero, La primera Ley describe el comportamiento de esta nueva
propiedad, la energía [5].
b). La ecuación (23) también se puede escribir con base en unidad por masa, tal que

(2
5)

c). En muchas situaciones la energía potencial, la energía cinética, y la energía química

del sistema son constantes, entonces
(26
)

y por tanto podemos escribir

 (27
)

d). Se observa que y no son funciones de estado, sólo , que es consecuencia del
movimiento molecular y que depende del estado del sistema. La energía interna no
depende de la ruta o trayectoria que siguió el sistema entre el estado inicial y el estado
final. Se debe tener en mente que es independiente de la ruta o trayectoria mientras

que y no los son.

Esta diferencia se enfatiza matemáticamente escribiendo

(28
)

donde el símbolo se utiliza para denotar que estos son diferenciales

inexactas pues dependen de la trayectoria. Para la diferencial esta

representa un cambio infinitesimal en el valor de y la integración da una

diferencia entre dos valores tal que

(29
)

mientras que denota una cantidad infinitesimal y la integración da una

cantidad finita tal que

(30
)