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Conformacional
Configuracional
Óptica
En un enlace simple existe libre rotación, ya que la energía que se necesita para que la
misma ocurra se supera a temperatura ambiente. Podemos ver esta rotación en el etano. Si vemos
la molécula en el sentido longitudinal al enlace carbono – carbono podemos concluir que si no
existiera esa libre rotación serían diferentes las dos posiciones que se aprecian en las fotos 2 y 3, y
serían isómeros espaciales. Como sí existe la libre rotación, esas dos posiciones son lo que se
llaman conformaciones.
1 2 3
En los isómeros configuracionales los átomos están unidos de igual manera y la diferencia
está en su disposición en el espacio, pero no pueden transformarse uno en otro si no se rompen
los enlaces. Por eso se dice que difieren en su configuración, la configuración solo puede ser
modificada por ruptura de los enlaces.
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
En un enlace doble no existe la libre rotación, al rotarlo se rompería. tampoco existe libre rotación
si un enlace simple está formando parte de un ciclo.
H H H F
C C C C
F F F H
cis-1,2-difluoroeteno trans-1,2-difluoroeteno
Vimos que para un alqueno con cuatro átomos de carbono existen dos isómeros
estructurales, el 1-buteno y el 2-buteno. Teniendo en cuenta la geometría vemos que en el
2-buteno los metilos pueden estar del mismo lado del doble enlace o de lados contrarios del doble
enlace.
HC H
HC CH3 3
3
C C
C C
H CH3
H H
cis-2-buteno trans-2-buteno
Pero en el 1-buteno las siguientes fórmulas no son diferentes, ya que en este caso es la
misma molécula pero dibujada en una posición diferente. Podés apreciarlo al ver la animación.
H H H CH2 CH3
C C C C
H CH2 CH3 H H
Ver animación
Por lo tanto NO en todos los dobles enlaces existe isomería geométrica o cis – trans.
Cuando existen dos grupos iguales unidos al mismo átomo de carbono del doble enlace NO
hay isómeros geométricos.
De la misma forma que puede presentarse isomería geométrica en un doble enlace puede
presentarse en un ciclo, en ese caso el isómero cis es el que tiene los sustituyentes del mismo lado
del plano del ciclo y el trans de lados contrarios. Por ej. el 1,2-dimetilciclopentano presenta los
isómeros geométricos cis y trans.
ISOMERÍA ÓPTICA
Ver animación
Plano de simetría
Cuando un carbono tetraédrico está unido a cuatro grupos diferentes no presenta un
plano de simetría, es asimétrico y no es superponible con su imagen especular. Ese carbono
es lo que se denomina carbono asimétrico o carbono quiral.
Ver animación
Cuando una molécula presenta un único carbono asimétrico esa molécula seguro es quiral
y la sustancia presentará entonces un par de enantiómeros. Pero cuando existe más de un
carbono asimétrico, la molécula puede presentar un plano de simetría y no ser quiral. Cuando
teniendo carbonos quirales la molécula no es quiral, porque tiene un plano de simetría, eso es lo
que se denomina una forma meso.
Por eso el que una molécula tenga carbonos asimétricos no implica necesariamente que
sea quiral. Además el tener carbonos asimétricos tampoco es condición necesaria para que la
molécula sea quiral, existen, aunque son raras, moléculas quirales que no tienen carbonos
asimétricos.
Si en una molécula existe más de un carbono quiral, además de un par de enantiómeros (o
más de uno) hay isómeros ópticos que no son enantiómeros entre sí, en donde cambia la
configuración de algunos de los carbonos asimétricos pero no de todos. Estos isómeros se
denominan diastereoisómeros o diastereómeros.
La luz puede interpretarse como una onda electromagnética que vibra en todos los
sentidos perpendiculares a la dirección de su propagación. Cuando esa luz pasa a través de un
polarizador queda vibrando en un solo sentido, o sea, queda polarizada en un plano. Se podría
pensar como si fuera una “ranura” por la cual pasa un solo plano perpendicular a la dirección de
propagación. Las membranas que se colocan para polarizar los vidrios de los autos o de las
ventanas de los edificios son polarizadores, de afuera, como solamente pasa una parte de la luz y
la mayor parte se refleja, actúan como un espejo, pero de adentro se puede ver para afuera.
Si esa luz polarizada en un plano se hace incidir sobre una muestra de una solución de uno
de los enantiómeros de una sustancia quiral, se desvía el plano de la luz polarizada en un
determinado ángulo. Se dice entonces que la sustancia tiene actividad óptica. Con otro
polarizador (analizador) después de la salida el tubo con la muestra se puede medir el ángulo de
desviación haciéndolo girar hasta que la luz pase por el plano que éste determina. Esto es el
principio de un polarímetro. Podés verlo en el siguiente esquema.
Si en lugar de uno solo de los enantiómeros hay una mezcla equimolar (en iguales
cantidades molares) como uno de los enantiómeros hace girar la luz polarizada en un sentido y el
otro en igual valor pero en sentido contrario el resultado final es que no se observa desviación.
Una mezcla equimolar de un par de enantiómeros es lo que se llama una mezcla racémica.
En las reacciones no estereoespecíficas (con reactivos no quirales) se obtiene la mezcla
racémica.
Identificá y marcá con asterisco los carbonos quirales de las siguientes estructuras:
f ) CH3−CHCl−CH(OH)−CH3
Actualmente se está hablando mucho sobre las grasas trans, y hay muchos productos que
en sus envases colocan “libre de grasas trans”. Las grasas y los aceites son ésteres de la glicerina
con ácidos carboxílicos de cadena larga que se denominan ácidos grasos (podés ver más detalle
en el tema Productos de Interés Biológico). Todos los ácidos grasos insaturados (que tienen
dobles enlaces) naturales tienen sus dobles enlaces en cis, no existen en la naturaleza los
isómeros trans. Cuanto mayor cantidad de ácidos grasos insaturados tenga, menor es el punto de
fusión. Por eso los aceites, que son líquidos a temperatura ambiente, tienen mayor cantidad de
ácidos grasos insaturados que las grasas, que son sólidas. Para hacer un sustituto de la manteca
(margarina) se hidrogenan los dobles enlaces en los aceites para convertir esos ácidos grasos en
saturados y obtener un producto sólido. Pero en el proceso de hidrogenación se producen algunos
dobles enlaces en trans. Se ha visto que las grasas que contienen estos ácidos grasos con dobles
enlaces en trans son perjudiciales para la salud, entre otras cosas aumentan el colesterol “malo” y
disminuyen el colesterol “bueno”, por eso ahora se están tratando de evitar.
Hace ya unos cuantos años hubo un gran problema con un medicamento denominado
talidomida. Se suministró a mujeres embarazadas y nacieron chicos deformes. En esa época no
estaba suficientemente desarrollada la síntesis asimétrica (poder obtener uno solo de los
enantiómeros). La talidomida es una sustancia quiral, porque tiene un carbono asimétrico, y lo que
se daba como medicamento era la mezcla racémica que se obtenía en la síntesis. Cuando se
investigaron las causas se vió que el que tenía la propiedad curativa era uno solo de los
enantiómeros, y el otro era el que tenía el poder teratogénico (de producir las malformaciones en
los niños por nacer). Fijate lo que puede hacer la diferencia en un carbono asimétrico a nivel de un
medicamento y sus efectos biológicos.
N
H
O O
Respuestas
No, no puede existir isomería geométrica en un alquino ya que un átomo de carbono con
un triple enlace determina una geometría lineal. No hay posibilidad de que los grupos queden a
uno u otro lado del triple enlace, están en la misma línea.
N O
N
H
O O