Termodinamica: Segundo principio de la

termodin amica
Parte 4: Maquinas termicas
Olivier Skurtys
Departamento de Ingeniera Mecanica
Universidad Tecnica Federico Santa Mara
Email: olivier.skurtys@usm.cl
Santiago, 15 de junio de 2012
Presentaci on
1
Ejemplos de calculo de variacion de entropa
2
Entropa de un gas ideal
3
Ecuaciones Tds
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Ejemplos de calculo de variacion de entropa
1
Ejemplos de calculo de variacion de entropa
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Calculo de la entropa con una fuente
Calculo de la variacion de entropa total aplicado al ciclo de
Carnot
Balance de entropa en sistemas cerrados
Balance de entropa en sistemas abiertos
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
1
Ejemplos de calculo de variacion de entropa
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Calculo de la entropa con una fuente
Calculo de la variacion de entropa total aplicado al ciclo de
Carnot
Balance de entropa en sistemas cerrados
Balance de entropa en sistemas abiertos
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Mezclamos en un recipiente adiabatico una masa m
1
de agua a la
temperatura T
1
con una masa m
2
de agua a la temperatura T
2
.
Queremos calcular:
1
La temperatura nal de la mezcla.
2
La variacion de entropa del sistema.
La temperatura nal de la mezcla es:
T
f
=
m
1
T
1
+m
2
T
2
m
1
+m
2
(1)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Calculo de la variacion de entropa de la masa de agua m
1
:
Por eso, debemos imaginar un proceso reversible que hace pasar el
sistema del estado inicial al estado nal.
En el caso de una proceso a presion constante la masa de agua
m
1
intercambia un cantidad de calor:
Q
1
= m
1
C
p
dT (2)
La variacion de entropa de la masa m
1
de agua es:
S
1
=
_
T
f
T
1
Q
1
T
=
_
T
f
T
1
m
1
C
p
dT
T
= m
1
C
p
ln
_
T
f
T
1
_
(3)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Calculo de la variacion de entropa de la masa de agua m
2
:
Debemos imaginar un proceso reversible que hace pasar el sistema del
estado inicial al estado nal. En el caso de una proceso a presion
constante la masa de agua m
2
intercambia un cantidad de calor:
Q
2
= m
2
C
p
dT (4)
La variacion de entropa de la masa m
2
de agua es:
S
2
=
_
T
f
T
2
Q
2
T
=
_
T
f
T
2
m
2
C
p
dT
T
= m
2
C
p
ln
_
T
f
T
2
_
(5)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
La variacion de entropa del sistema m
1
+m
2
sera:
S = S
1
+ S
2
= m
1
C
p
ln
_
T
f
T
1
_
+m
2
C
p
ln
_
T
f
T
2
_
(6)
Mostramos que esta cantidad es siempre positiva:
S = C
p
_
m
1
ln
_
T
f
T
1
_
+m
2
ln
_
T
f
T
2
__
= c
p
[(m
1
+m
2
) ln T
f
(m
1
ln T
1
+m
2
ln T
2
)]
= c
p
(m
1
+m
2
)
_
ln T
f

(m
1
ln T
1
+m
2
ln T
2
)
m
1
+m
2
_
(7)
con:
ln T
f
Log del baricentro (8)
(m
1
ln T
1
+m
2
ln T
2
)
m
1
+m
2
baricentro de los log (9)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Conclusion:
El ln del baricentro de T
f
es situado arriba del baricentro de los
ln:
La variacion de entropa es entonces positiva.
El proceso es irreversible
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la entropa con una fuente
1
Ejemplos de calculo de variacion de entropa
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Calculo de la entropa con una fuente
Calculo de la variacion de entropa total aplicado al ciclo de
Carnot
Balance de entropa en sistemas cerrados
Balance de entropa en sistemas abiertos
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la entropa con una fuente
Se puede hacer el calculo de la variacion de entropa de un sistema
intercambiando de la energa con una fuente (un sistema de capacidad
calorca nito).
Como capacidad calorca de la fuente es innita,
se puede intercambiar energa a temperatura constante.
La variacion de entropa es:
S =
_
Q
T
=
1
T
fuente
_
Q =
Q
T
fuente
(10)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la entropa con una fuente
Ejemplo
Sea un cuerpo de capacidad calorca C
p
a la temperatura inicial T
i
en contacto con una fuente a la temperatura T
fuente
.
El cuerpo recebe una cantidad de calor:
Q
sys
= mC
p
(T
fuente
T
i
) (11)
Entonces la fuente perdio una cantidad de calor:
Q
fuente
= Q
sys
= mC
p
(T
f
T
i
) (12)
La variacion de entropa de la fuente es:
Q
fuente
=
Q
fuente
T
fuente
=
mC
p
(T
f
T
i
)
T
fuente
(13)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la entropa con una fuente
Ejemplo
La variacion de entropa del sistema y de la fuente sera:
S
total
=
mC
p
(T
fuente
T
i
)
T
fuente
+mC
p
ln
_
T
fuente
T
i
_
= mC
p
_
T
i
T
fuente
T
fuente
ln
T
i
T
fuente
_
(14)
Mostramos que esta cantidad es positiva:
Sea:
X =
T
i
T
fuente
T
fuente

T
i
T
fuente
= X + 1 (15)
La variacion de entropa se escribe:
S
total
= mC
p
(X ln(1 +X)) (16)
tenemos bien:
S
total
> 0 (17)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la variaci on de entropa total aplicado al ciclo de Carnot
1
Ejemplos de calculo de variacion de entropa
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Calculo de la entropa con una fuente
Calculo de la variacion de entropa total aplicado al ciclo de
Carnot
Balance de entropa en sistemas cerrados
Balance de entropa en sistemas abiertos
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la variaci on de entropa total aplicado al ciclo de Carnot
Ciclo de Carnot reversible
S
tot
= S
sys
+ S
fuente
(18)
La variacion de entropa se
produce durante los procesos: AB
y CD
S
sys
= S
AB
+ S
CD
=
Q
AB
rev
T
1
+
Q
CD
rev
T
2
=
Q
1
T
1
+
Q
2
T
2
= 0 (19)
por consecuencia de la igualdad de Clausius, tenemos:
S
sys
= 0 (20)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la variaci on de entropa total aplicado al ciclo de Carnot
Ciclo de Carnot reversible
Calculo de la variacion de entropa de la fuente: ciclo de Carnot
reversible.
S
fuente
= S
fuente
AB
+ S
fuente
CD
=
Q
AB
rev
T
1

Q
CD
rev
T
2
=
Q
1
T
1

Q
2
T
2
= 0 (21)
por consecuencia de la igualdad de Clausius, tenemos:
S
fuente
= 0 (22)
As, la variacion de entropa total en un proceso reversible cclico es
nulo por que tenemos:
S
tot
= S
sys
+ S
fuente
= 0 (23)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la variaci on de entropa total aplicado al ciclo de Carnot
Ciclo de Carnot irreversible
Supongamos que el proceso AB es irreversible.
1
Variacion de entropa del sistema
La variacion de entropia no depende del camino seguido:
S
sys
= S
AB
+ S
CD
=
Q
AB
rev
T
1
+
Q
CD
rev
T
2
=
Q
1
T
1
+
Q
2
T
2
= 0 (24)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la variaci on de entropa total aplicado al ciclo de Carnot
Ciclo de Carnot irreversible
2
Variacion de entropa de la fuente
S
fuente
AB
=
_

Q
AB
irrev
T
1
=
Q
AB
irrev
T
1
(25)
La variacion de entropa de la fuente:
S
fuente
= S
fuente
AB
+ S
fuente
CD
=
Q
AB
irrev
T
1

Q
CD
irrev
T
2
(26)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la variaci on de entropa total aplicado al ciclo de Carnot
A partir de la relacion de Clausius:
_
Q
AB
irrev
T
1
<
_
Q
AB
rev
T
1
Q
AB
irrev
T
1
<
Q
AB
rev
T
1
(27)
Sea:
S
fuente
=
Q
AB
irrev
T
1

Q
CD
irrev
T
2
>
Q
AB
rev
T
1

Q
CD
rev
T
2
>
_
Q
AB
rev
T
1
+
Q
CD
rev
T
2
_
> 0 (28)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Calculo de la variaci on de entropa total aplicado al ciclo de Carnot
Ciclo de Carnot irreversible
S
tot
= S
sys
. .
0
+S
fuente
. .
>0
(29)
La variacion de entropia total para un ciclo irreversible es positiva:
S
tot
> 0 (30)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Balance de entropa en sistemas cerrados
1
Ejemplos de calculo de variacion de entropa
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Calculo de la entropa con una fuente
Calculo de la variacion de entropa total aplicado al ciclo de
Carnot
Balance de entropa en sistemas cerrados
Balance de entropa en sistemas abiertos
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Balance de entropa en sistemas cerrados
S = S
2
S
1
. .
1
=
_
2
1
Q
T
. .
2
+S
gen
..
3
[J.K
1
] (31)
1
Variacion de entropa de un sistema cerrado
2
Entropa de ujo
3
Entropa generada
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Balance de entropa en sistemas abiertos
1
Ejemplos de calculo de variacion de entropa
Caso de un sistema que no intercambia energa con una fuente
Calculo de la entropa con una fuente
Calculo de la variacion de entropa total aplicado al ciclo de
Carnot
Balance de entropa en sistemas cerrados
Balance de entropa en sistemas abiertos
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Balance de entropa en sistemas abiertos
Las relaciones de balance de entropa para los volumenes de control se
desarollan de la misma manera que por los otros balance que hicimos:
En regimen no-estacionario:
dS
vc
dt
+

s
m
s
s
s

e
m
e
s
e
=
_
2
1

Q
T
+

S
gen
[W.K
1
] (32)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Balance de entropa en sistemas abiertos
La mayora de los vol umenes de control que se encuentran en la
practica (toberas aceleradoras, difusores, . . . ) operan en forma
estacionaria:
d
dt
= 0 (33)
As. la ecuacion 32 se escribe:
En regimen estacionario:

S =

s
m
s
s
s

e
m
e
s
e
. .
1
=
_
2
1

Q
T
. .
2
+

S
gen
..
3
[W.K
1
] (34)
1
Variacion de entropa en un volumen de control
2
Entropa de ujo
3
Entropa generada
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Balance de entropa en sistemas abiertos
En el caso de un sistema que tiene solo una entrada y solo una
salida:
m(s
s
s
e
) =
_
2
1

Q
T
+

S
gen
[W.K
1
] (35)
En el caso de un sistema adiabatico que tiene solo una entrada
y solo una salida:
m(s
s
s
e
) =

S
gen
[W.K
1
] (36)
Si el ujo a traves el sistema es reversible y adiabatico entondes
la entropa permanecera constante:
s
s
= s
e
(37)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Entropa de un gas ideal
2
Entropa de un gas ideal
En funcion de (T, V )
En funcion de (p, T), (p, V )
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
En funcion de (T, V )
2
Entropa de un gas ideal
En funcion de (T, V )
En funcion de (p, T), (p, V )
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
En funcion de (T, V )
Consideramos una mase m de gas sometida a un proceso elemental
reversible caracterizado por las variaciones:
de la temperatura dT
del volumen dV
El expresion de Q en funcion de las variables (T, V )
Q = dU +pdV = mC
v
dT +pdV
= mC
v
dT +
mrT
V
dV
= m
_
C
v
dT +rT
dV
V
_
(38)
Entropa de un gas ideal en funcion de las variables (T, V )
dS =
Q
T
= m
_
C
v
dT
T
+r
dV
V
_
(39)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
En funcion de (T, V )
Sea considerando C
p
y r como constantes:
S =
_
m
_
C
v
dT
T
+r
dV
V
_
= m
_
C
v
ln
_
T
T
0
_
+r ln
_
V
V
0
__
(40)
As, la variacion de entropa de un gas ideal en funcion de las
variables (T, V ) se escribe:
S = m
_
C
v
ln
_
T
T
0
_
+r ln
_
V
V
0
__
(41)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
En funcion de (T, V )
Comentarios
Se puede transformar la Ec. 41:
S = m
_
C
v
ln
_
T
T
0
_
+r ln
_
V
V
0
__
= mC
v
_
ln
_
T
T
0
_
+
r
C
v
ln
_
V
V
0
__
= mC
v
_
ln
_
T
T
0
_
+ ( 1) ln
_
V
V
0
__
= mC
v
_
ln
_
T
T
0
_
+ ln
_
V
V
0
_
1
_
(42)
S = mC
v
ln
_
TV
1
T
0
V
1
0
_
(43)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
En funcion de (T, V )
Comentarios
As, vemos que en el caso de un proceso adiabatico:
TV
1
= Cte (44)
que la ecuacion:
S = mC
v
ln
_
TV
1
T
0
V
1
0
_
(45)
se escribe:
S = 0 (46)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
En funcion de (p, T), (p, V )
2
Entropa de un gas ideal
En funcion de (T, V )
En funcion de (p, T), (p, V )
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
En funcion de (p, T), (p, V )
Se demuestra de la misma manera que seg un el par de variables
elegidas:
S = mC
v
ln
_
_
Tp
1

T
0
p
1

0
_
_
(47)
S = mC
v
ln
_
pV

p
0
V

0
_
(48)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Ecuaciones TdS
3
Ecuaciones Tds
Introduccion
Caso general (cualquier uido)
Caso de un uido incompresible
Caso de un gas ideal
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Transformacion de Legendre
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Introducci on
3
Ecuaciones Tds
Introduccion
Caso general (cualquier uido)
Caso de un uido incompresible
Caso de un gas ideal
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Transformacion de Legendre
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Introducci on
Combinando el primer y el segundo principio vamos a ver que se
puede obtener unas expresiones que relacionan la entropa con la:
energa interna,
entalpa,
presion,
volumen
y la temperatura.
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso general (cualquier fluido)
3
Ecuaciones Tds
Introduccion
Caso general (cualquier uido)
Caso de un uido incompresible
Caso de un gas ideal
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Transformacion de Legendre
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso general (cualquier fluido)
Expresamos la cantidad de calor recibido por un sistema simple
durante un proceso reversible,
a partir de su variacion de entropa,
a partir de su coecientes calorimetricos.
Q
rev
= TdS = C
v
dT +l
v
dV
Q
rev
= TdS = C
p
dT +l
p
dV
(49)
Entonces, la entropa de un sistema simple puede se expresar de 2
maneras:
En el caso de variables T,V :
dS =
C
v
T
dT +
l
v
T
dV (50)
En el caso de variables T,V :
dS =
C
p
T
dT +
l
p
T
dp (51)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso general (cualquier fluido)
Comentarios
Las Ec. 50 y 51 fueron establecida suponiendo que el proceso es
reversible.
Una vez mas, insistamos sobre el hecho que nada es
restrictivo,
la entropa es una funcion de estado
estamos libre, para calcular una variacion de entropia,
imaginar un proceso reversible entre un estado inicial y un estado
nal dado.
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso general (cualquier fluido)
Ademas a partir de:
dS =
C
v
T
dT +
l
v
T
dV (52)
y como dS es una diferencial total exacta, tenemos:
_
S
T
_
V
=
C
v
T
_
S
V
_
T
=
l
v
T
(53)
A partir de:
dS =
C
p
T
dT +
l
p
T
dp (54)
_
S
T
_
p
=
C
p
T
_
S
p
_
T
=
l
p
T
(55)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un fluido incompresible
3
Ecuaciones Tds
Introduccion
Caso general (cualquier uido)
Caso de un uido incompresible
Caso de un gas ideal
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Transformacion de Legendre
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un fluido incompresible
El volumen de un uido incompresible es constante, la expresion de la
entropa se simplica:
dS = C
dT
T
con C = C
v
= C
p
(56)
Esta relacion es tambien validad por un solido rgido.
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un fluido incompresible
Comentarios
Tomamos de nuevo el ejemplo de la cada de la bola en un uido.
La aplicacion del primer principio mostro que la cada de la bola
provocaba un aumento de temperatura del sistema: bola +
liquido:
T = T
1
T
0
=
mgh
C
1
+C
2
> 0 (57)
con T
0
temperatura inicial y T
1
temperatura nal.
Calculamos la variacion de entropa
Para hacer eso, imaginamos un proceso irreversible que hace
evolucionar la temperatura T
0
a la temperatura T
1
.
dS = (C
1
+C
2
)
dT
T
(58)
S = (C
1
+C
2
)
_
T
1
T
0
dT
T
= (C
1
+C
2
) ln
_
T
1
T
0
_
(59)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un fluido incompresible
El sistema es aislado, la entropa intercambiada con el medio
exterior es nula (S
fuente
= 0).
Deducimos la expresion de la produccion de entropa:
S
creada
= S S
fuente
= (C
1
+C
2
) ln
_
T
1
T
0
_
como T
1
> T
0
(60)
Se deduce que la cada de la bola provoca:
un crecimiento de la temperatura del sistema,
es un proceso irreversible (produccion estrictamente positiva de
entropia).
As, la operacion inversa (subida de la bola) es imposible: ella
conducira a un destruccion de la entropia (producci on negativa)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un gas ideal
3
Ecuaciones Tds
Introduccion
Caso general (cualquier uido)
Caso de un uido incompresible
Caso de un gas ideal
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Transformacion de Legendre
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un gas ideal
Vimos que los coecientes calorimetricos de un gas ideal:
l
v
= p
l
p
= V (61)
El conocimiento de los coecientes calorimetricos isotermicos
permite expresar la variacion de entropa en funcion de las
variables de estado que son generalmente medidas en una
experiencia:
la temperatura,
la presi on
y el volumen.
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un gas ideal
La ecuacion:
dS =
C
v
T
dT +
l
v
T
dV (62)
se escribe entonces:
dS =
C
v
T
dT +
p
T
dV =
C
v
T
dT +NR
dV
V
(63)
sea:
S = C
v
ln
_
T
1
T
0
_
+NRln
_
V
1
V
0
_
(64)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un gas ideal
La ecuacion:
dS =
C
p
T
dT +
l
p
T
dp (65)
se escribe:
dS =
C
p
T
dT +
V
T
dp = C
p
dT
T
NR
dp
p
(66)
Sea:
S = C
p
ln
_
T
1
T
0
_
NRln
_
p
1
p
0
_
(67)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Caso de un gas ideal
Comentarios
En la integracion de las ecuaciones presentadas arriba, se supone
que las capacidades calorcas C
p
y C
v
son constantes
estas hipotesis es vericada para variaciones de temperaturas
moderadas.
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Ecuaciones fundamental de Gibbs
3
Ecuaciones Tds
Introduccion
Caso general (cualquier uido)
Caso de un uido incompresible
Caso de un gas ideal
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Transformacion de Legendre
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Ecuaciones fundamental de Gibbs
La entropa, variable de estado o un funcion de estado, permite
expresar la variacion de energa interna de un sistema de una otra
manera.
En efecto, para un proceso reversible, la utilizacion de los ambos
principio da:
dU = Q
rev
+W
rev
(68)
y
dS =
Q
rev
T
(69)
dan:
dU = TdS pdV (70)
As, la energa interna de un sistema puede se expresar en funcion de
las variables S y V :
U = U(S, V ) (71)
Es, la ecuacion fundamental de Gibbs.
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Comentarios
En la Ec. 72
la entropa es considerada como una variable de estado
y no como una funcion de estado.
Esta manera de hacer puede parecer un poco extra no por:
durante una experiencia, las variables que medimos son
generalmente:
la presi on, la temperatura o el volumen
pero nunca la entropa
Sin embargo, vamos a ver que esta formulacion permite obtener
relaciones muy util.
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Comentarios
Como la energa interna es una funcion de estado
dU = TdS pdV (72)
dU es una diferencial total exacta. Podemos obtener entonces las
relaciones siguientes:
T =
_
U
S
_
V
p =
_
U
V
_
S
(73)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Relaci on de Maxwell por la energa interna
A partir de:
T =
_
U
S
_
V
p =
_
U
V
_
S
(74)
podemos escribir:
_
T
V
_
S
=
_
p
S
_
V
(75)
Esta ultima relacion es obtenida escribiendo las derivadas
cruzadas (condicion de Schwartz)
La ecuacion 75 es llamada relacion de Maxwell ligada a la energa
interna.
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Transformaci on de Legendre
3
Ecuaciones Tds
Introduccion
Caso general (cualquier uido)
Caso de un uido incompresible
Caso de un gas ideal
Ecuaciones fundamental de Gibbs
Transformacion de Legendre
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Transformaci on de Legendre
Se puede realizar el mismo calculo con la entalpa. Para un proceso
reversible, tenemos:
H = U +pV dH = TdS pdV +d(pV ) (76)
As, se escribe:
dH = TdS +V dp (77)
En esta relacion, la entalpa es expresada en funcion de las variables
de estado S y p. La ecuacion fundamental se escribe:
H = H(S, p) (78)
Obtenemos de la misma manera que anteriormente las relaciones
siguientes:
T =
_
H
S
_
p
V =
_
H
p
_
S
(79)
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Transformaci on de Legendre
Relaci on de Maxwell por la energa entalpa
A partir de:
T =
_
H
S
_
p
V =
_
H
p
_
S
(80)
podemos escribir:
_
T
p
_
S
=
_
V
S
_
p
(81)
La ecuacion 81 es llamada relacion de Maxwell ligada a la entalpa.
Ejemplos de calculo de variacion de entropa Entropa de un gas ideal Ecuaciones Tds
Transformaci on de Legendre
Comentarios
Durante un cambio de estado entre liquido saturado (f) y vapor
saturado (g), se puede deducir una relacion entre la variacion de:
entalpa de vaporizacion
y la de entropia de vaporizacion
Ambos estados tienen la misma presion. La ecuacion 77:
dH = TdS +V dp dS =
dH
T
dp = 0 (82)
As:
_
g
f
dS =
_
g
f
dH
T
S
g
S
f
=
H
g
H
f
T
(83)
como P =Cte y V =Cte entonces T =Cte.