Termodin amica: Segundo principio de la termodin amica Parte 1

Olivier Skurtys
Departamento de Ingenier a Mec anica Universidad T ecnica Federico Santa Mar a Email: olivier.skurtys@usm.cl

Santiago, 3 de junio de 2012

Presentaci on
1

Introducci on Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Introducci on

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Introducci on

Introducci on Necesidad del segundo principio Procesos reversibles e irreversibles Postulados de irreversibles

Introducci on Necesidad del segundo principio

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Introducci on Necesidad del segundo principio Procesos reversibles e irreversibles Postulados de irreversibles

Introducci on Necesidad del segundo principio

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Tomamos de nuevo el ejemplo de la ca da de la bola en un uido. El primer principio, basado sobre la conservaci on de la energ a total, permite mostrar: que la ca da de la bola provoca una disminuci on de la energ a mec anica del sistema (supuesto aislado) compensado por un crecimiento de su energ a interna, la cual traduce un elevaci on de su temperatura. La pregunta que nos hacemos es la siguiente: Cuando la bola toca el fondo del estanque, puede esta bola subir espont aneamente a su posici on in ciale (a la altura) ?

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Si aplicamos el primer principio a este proceso, tenemos: Em = +mgh > 0 y T = mgh <0 Cboloa + Cliquido (2) (1)

El proceso de subida espont aneo de la bola no es prohibido por el primer principio. El aumento de la energ a mec anica provocado por la subida de la bola sera compensado por una disminuci on equivalente de la energ a interna, que se traducir a por una baja de la temperatura del sistema. Sabemos que un tal proceso es imposible, pero el primer principio no lo dice. Un balance energ etico no permite predecir el sentido de evoluci on de los sistemas.

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Entonces es necesario adjuntar un principio de evoluci on, que permite determinar en cual sentido un proceso va se realizar. Podemos citar otros ejemplos de procesos que se cumple seg un el primer principio pero que ocurren claramente en una sola direcci on: deshielo de un cubo de hielo, expansi on de un gas de altas hacia bajas presiones ...

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Es precisamente el objeto del segundo principio de la termodin amica de: Predecir las direcciones de los procesos, Establecer las condiciones de equilibrio, Determinar los ciclos te oricos de las maquinas t ermicas, Cuanticar el alejamiento del optimo en maquinas reales, ...

Introducci on Procesos reversibles e irreversibles

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Introducci on Necesidad del segundo principio Procesos reversibles e irreversibles Postulados de irreversibles

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Procesos reversibles
Un proceso es reversible si una vez producido es posible retornar al estado inicial pasando por los mismos estados intermediarios Sabemos que un proceso reversible es: un proceso cuasiestatico (todos los estados intermediarios son estada de equilibrio) y un proceso no dispositivo. Ejemplos que pueden ser considerado reversible: Movimiento sin fricci on, deformaci on el astica de un solido ...

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Procesos irreversibles
Algunos procesos naturalmente son irreversibles: estos proceso evolucionan que en un sentido. Ejemplo 1: El expansi on de un gas de las altas hacia las bajas presiones el expansi on es espont anea y irreversibles El estado inicial es relativamente ordenado pero este estado es altamente inestable El estado nal es mas desordenado pero este estado es estable

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Procesos irreversibles
Algunos procesos naturalmente son irreversibles: estos proceso evolucionan que en un sentido. Ejemplo 2: La transferencia espont anea del calor El ujo de calor de altas temperaturas hacia las bajas temperaturas esta transferencia es espont anea y irreversible En el estado inicial: las moleculas son mas agitadas a la izquierda que a la derecha: es un estado a fuera del equilibrio en el estado nal las moleculas mas calientes difunden hacia la izquierda, comunican su energia con choques a las moleculas mas frias Finalmente tenemos un estado de equilibrio donde las dos regiones son a la misma temperatura.

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Procesos irreversibles
Estos procesos son irreversibles y respectan el primer principio (energ a conservada). Pero estos sistemas evolucionan hacia un mas grande desorden para tener un estado nal estable o estado de equilibrio. Los procesos irreversibles son espont aneos y satisfacen la regla de crecimiento de la entrop a. Varios fenemenos generan irreversibilidad: une de estas es la existencia de fuerzas de fricci on.

Introducci on Postulados de irreversibles

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Introducci on Necesidad del segundo principio Procesos reversibles e irreversibles Postulados de irreversibles

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

La termodin amica cl asica no busca a explicar el sentido privilegiado de los procesos naturales o espont aneos, pero ella postula simplemente la irreversibilidad de estos procesos observados experimentalmente. La termodin amica cl asica se basa el segundo principio sobre postulados.

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Enunciado de Clausius
Deducido del ejemplo 2 precedente. Una cantidad de calor no puede ser transferida espont aneamente de un fuente fr a hacia una fuente caliente. La transferencia de calor de un cuerpo fr o a un cuerpo caliente no puede se hacer sin gastar energ a.

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Comentarios
El postulado de Clausius es una expresi on particular, del principio general de la irreversibilidad de los procesos reales. Los procesos reales se hacen en un sentido bien determinado y son siempre irreversibles. Si el postula de Clausius no exist a se podr a extraer (por ejemplo) sin gastar energ a: tomar la energ a des los oc eanos, de los r os o del aire para calentar agua y as hacer funcionar turbinas a vapor para disponer de energ a mec anica y el ectrica.

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Enunciado de Kelvin

Es imposible de extraer un cantidad de calor Q de una fuente de energ a y de la transformar integralmente en trabajo.

Es imposible de construir una maquina que, en un ciclo de procesos, toma una cantidad de calor a una sola fuente de calor para entregar un cantidad equivalente de trabajo. Sin esta imposibilidad, se podr a construir un motor que tomara el calor de una fuente (oc eano) y lo transformara completamente en trabajo para hacer avanzar el bote.

Introducci on Postulados de irreversibles

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Comentarios
Se puede decir tambi en que: es imposible de transformar integralmente el calor en energ a. En un ciclo monotermico: W > 0 y Q > 0 imposible (3)

En un ciclo monotermico tenemos: W 0 y Q 0 (4)

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a Ciclo dit ermo Enunciado del segundo principio Noci on de entrop a: procesos reversibles

Introducci on Ciclo dit ermo

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a Ciclo dit ermo Enunciado del segundo principio Noci on de entrop a: procesos reversibles

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Denici on
Un sistema describe un ciclo ditermo cuando intercambia calor con dos fuentes de calor.

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Ciclo de Carnot
Se llama ciclo de Carnot un ciclo ditermo totalmente reversible, compuesto de: 2 transformaciones isot ermicas, al contacto de las fuentes 2 transformaciones adiab aticas, que permiten pasar de un fuente a la otro

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Ciclo de Carnot
Hacemos un balance de los intercambios de calor A B : isoterma a la temperatura T1 dUAB = 0 = pdV + QAB QAB = pdV = Q1 = QAB sea por 1 mole: Q1 = RT1 ln VB VA (8) nRT dV V VB = nRT1 ln VA (5) (6) (7)

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Ciclo de Carnot
C D: isoterma a la temperatura T2 dUCD = 0 = pdV + QCD QCD = pdV = Q2 = QCD sea por 1 mole: Q2 = RT2 ln VD VC (12) nRT dV V VD = nRT2 ln VC (9) (10) (11)

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Ciclo de Carnot
B C : proceso adiab atico de la temperatura T1 a T2 QBC = 0 D A: proceso adiab atico de la temperatura T2 a T1 QDA = 0 (14) (13)

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Ciclo de Carnot
Signos de las cantidades de calor Q1 = RT1 ln Q2 = RT2 ln VB VA VD VC >0 <0 (15) (16)

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Ciclo de Carnot
Relaci on entre las temperaturas T1 y T2 y los vol umenes VA , VB , VC y VD : B C : proceso adiab atico de la temperatura T1 a T2 1 1 T1 VB = T2 VC (17) D A: proceso adiab atico de la temperatura T2 a T1 1 1 T1 VA = T2 VD y entonces: VB VC = (19) VA VD A partir de las expresiones de los intercambios de calor Q1 y Q2 : Q1 = R ln T1 sea: Q1 Q2 + =0 T1 T2 (21) VB VA = R ln VD VC = Q2 T2 (20)

(18)

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a Ciclo dit ermo Enunciado del segundo principio Noci on de entrop a: procesos reversibles

Introducci on Enunciado del segundo principio

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

A partir de los dos postulados de Clausius y de Kelvin, imaginamos un ciclo de proceso que realiza: Una maquina que toma del calor Q a une fuente a la temperatura T2 < T1 y la entrega integralmente a una fuente a la temperatura T1 Como T2 < T1 esta transferencia de calor es imposible (enunciado de Clausius) y este ciclo es entonces irrealizable en la practica El balance de energ a de esta maquina se escribe: Q Q Q = >0 T T2 T1 por que T1 > T2 (22) Maquina cticia

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Comentario
Como el proceso precedente es imposible seg un Clausius, deducimos que por un ciclo real de maquina, se necesita: Q 0 T El signo igual (=) vale por un ciclo reversible. la desigualdad (<) vale por un ciclo irreversible. T es la temperatura constante del sistema. Q es la transferencia de calor por el proceso internamente. (23)

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a Ciclo dit ermo Enunciado del segundo principio Noci on de entrop a: procesos reversibles

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Procesos reversibles
La ecuaci on: Q 0 T va nos permitir denir una nueva funci on de estado del sistema, llamada: entrop a S . (24)

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Procesos reversibles
Consideramos un ciclo termodinamico formado de 2 procesos reversibles: la suma de la Ec. 24 puede ser remplazado por una integral. dQ T = = 0
B A B

Ciclo

Q2 + T A Finalmente, tenemos:
B A

Q1 =0 T
B A

(25)

Q2 = T

Q1 T

(26)

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

Comentarios
La relaci on:
B A

Q2 = T

B A

Q1 T

(27)

deducimos que la integral por una transformaci on reversible, la integral: B Qrev T A depende solamente de los estados incial y nal es decir no depende del camino seguido.

(28)

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Enunciado del segundo principio - Creaci on de entrop a

La integral
B A

Qrev T

(29)

puede ser considerada como resultando de la variaci on de una magnitud S llamada entropia, denida por:
B B

dS = SB SA =
A

dS =
A

Qrev T

(30)

y por consecuencia: dS = Qrev T (31)

dS es una diferencial total exacta y entonces la entrop a S es una funci on del estado. T es la temperatura constante del sistema