TEMA 30: LOS PLSTICOS: TIPOLOGA, CONSTITUCIN, PROPIEDADES Y APLICACIONES. PROCEDIMIENTOS DE IDENTIFICACIN. 1. Introdu !

"n: Antes de conocerse los plsticos, la naturaleza era la nica fuente de materiales ligeros: La madera, con ayuda de determinados procesos, el caucho natural Los !u"micos fueron capaces, a comienzos de este siglo, de elucidar hasta tal punto la estructura molecular de sustancias naturales como, por e#emplo, el caucho, !ue fue posi$le comenzar su producci%n por medios sint&ticos Los plsticos !ue se producen hoy en d"a son, en muchos aspectos, muy superiores en propiedades a las sustancias naturales #. Not$% &!%t"r! $%: La ela$oraci%n y transformaci%n de sustancias naturales en los materiales !ue hoy conocemos como plsticos no empez% hasta el siglo pasado, aun!ue no ad!uirieron importancia econ%mica hasta los a'os treinta del presente siglo, cuando el profesor (ermann )taudinger formul% para ellos un modelo estructural, reci$i% en *+,3 el premio -o$el por estas in.estigaciones El auge de la industria de los plsticos en todo el mundo no empez% hasta despu&s de la /0 1uerra Mundial En un principio se emple% el car$%n como material de partida, hasta !ue a mediados de los a'os ,0 se produ#o el cam$io hacia el petr%leo La crisis del petr%leo en *+23 fren% un poco el fuerte crecimiento de los plsticos '. D()!n! !"n * on%t!tu !"n d( +o% ,+-%t! o%: Los plsticos son materiales cuyos componentes estn formados por sustancias orgnicas macromoleculares !ue se originan mediante s"ntesis o por transformaci%n de productos naturales 3a#o determinadas circunstancias 4calor, presi%n5 pueden adoptar forma plstica Los plsticos se originan a tra.&s de entrecruzamiento o encadenamiento de mol&culas muy largas, denominadas macromol&culas, unas su#etan a otras 6omo las macromol&culas, y por tanto los plsticos estn formadas por multitud de unidades estructurales sencillas llamadas mon%meros, en general t$ reci$en el nom$re de pol"meros 4macro 7 grande, mono 7 uno, meros 7 parte, poli 7 muchos5 Muchas .eces es posi$le producir di.ersos pol"meros partiendo de las mismas sustancias, mediante cam$ios en el proceso de producci%n o a tra.&s de mezclas entre ellas Las materias primas para la o$tenci%n de los p son sustancias naturales como la celulosa, el car$%n, el petr%leo y el gas natural )iendo su producci%n a partir del petr%leo y gas ms econ%mica )%lo un 89 del petr%leo es transformado en plsticos Las mol&culas de estas sustancias tienen en comn el hecho de contener 6 4estrictamente necesario5 e ( T$ pueden estar presentes el :, -, y el ) En una refiner"a el petr%leo se escinde por destilaci%n, el producto de destilado ms importante para la fa$ricaci%n de p es la gasolina, una .ez destilada es tratada en un proceso de disociaci%n t&rmica, se escinde en etileno, propileno, $utileno y otros hidrocar$uros A partir del etileno pueden o$tenerse en sucesi.as etapas de reacci%n, p e estireno y cloruro de .inilo Estas dos sustancias son asimismo sustancias de partida 4mon%meros5, a partir de los cuales pueden sintetizarse las macromol&culas de los plsticos, para lo cual es necesaria una reacci%n !u"mica La l"nea ppal o es!ueleto de la cadena est casi siempre formada por 6, pues tiene la propiedad de formar fcilmente cadenas consigo mismo o con : o -, !ue aparecen algunas .eces ;el es!ueleto penden otros elementos como el ( o grupos de elementos !ue si forman a su .es cadenas moleculares se les llama cadenas laterales, las cuales aparecen en mayor o menor medida en todos los plsticos El mon%mero a partir del cual se construye el polietileno se llama etileno <odemos decir !ue los pol"meros son macromol&culas !ue se o$tienen de modo artificial a partir de la repetici%n de uds simples llamadas mon%meros 6omo las macromol&culas no se .an formando una detrs de otra, sino simultneamente, al final !uedan entrelazadas, formndose as" un plstico Las reacciones de s"ntesis de pol"meros artificiales siguen $sicamente dos mecanismos: =eacciones de adici%n: El proceso de polimerizaci%n se inicia a tra.&s de radicales li$res, lo !ue permite la adici%n de una mol&cula de mon%mero !ue a su .ez genera otro radical

li$re reacti.o para el pr%>imo paso? es decir, cada reacci%n depende de la anterior !ue origina un nue.o centro reacti.o, por lo !ue t$ se denomina reaccin en cadena 6omo iniciadores de la reacci%n se usan per%>idos y para controlar el tama'o del pol"mero !ue se sintetiza se emplean inhi$idores o agentes de transferencia de cadena =eacciones de condensaci%n: En este caso, los mon%meros !ue reaccionan tienen un grupo !u"mico reacti.o en cada e>tremo de la mol&cula, y la uni%n de los mon%meros re!uiere la eliminaci%n de una mol&cula pe!ue'a, normalmente agua )e denomina t$ por pasos, cada reacci%n es independiente de la precedente, ya !ue los mon%meros reaccionan unos con otros para dar d"meros, tr"meros, oligomeros o definiti.amente largas cadenas, como ocurre con las fi$ras te>tiles )on e#emplos significati.os las reacciones entre dialcoholes, diaminas, cidos dicar$o>"licos etc <ara o$tener policondensados muy .ariados 4poliureta'os, $a!uelita, poliamidas, poli&steres 5

.. C+$%!)! $ !"n d( +o% ,+-%t! o%: <odemos dar .arias clasificaciones a los plsticos, de las cuales, hemos escogido las siguientes: ..1. S(/0n %u (%tru tur$: L@-EALE): 6uando cada mon%mero, e>cepto las unidades terminales, forma un enlace en cada uno de sus e>tremos =AM@A@6A;:): )i algn mon%mero tiene la posi$ilidad de unirse por tres o ms puntos a otros mon%meros 8 / S(/0n %u o1,ort$1!(nto $nt( (+ $+or: <lsticos

Termoplsticos

Termoesta$les

Elast%meros B< 7 <oli&steres

<B=7 <oliuretano

<arcialmente 6ristalinos << 7 <olipropileno <E7 <olietileno <:M 7 <A7 <oliamidas

Amorfos

<A 7 =esinas ureaCformaldehido MA E<7 =esinas epo>i

<6 7 <olicar$onato <MMA 7 <olimetacrilato de metilo <) 7 <oliestirenos <D6 7 <olicloruro de .inilo

TE=M:<LE)T@6:): 4Thermos 7 caliente, plasso 7 formar5 6uyas macromol&culas constan de cadenas lineales o ramificadas, !ue mantienen su cohesi%n mediante fuerzas intermoleculares, su intensidad depende entre, entre otros, del tipo y nmero de ramificaciones o cadenas laterales )on fundi$les y solu$les, o como m"nimo se hinchan, al contacto con muchos disol.entes A T0 am$iente pueden ser desde $landos hasta duros y frgiles, pasando por los duros y tenaces =epresentan en tonela#e la mayor parte del consumo de los plsticos ;istinguiremos entre:

Amorfos: 4 amorfo 7 desordenado5 Transparentes, cuyo estado de ordenaci%n molecular se aseme#a al .idrio Las cadenas moleculares son ramificadas, se encuentran entrelazadas en todas las direcciones, careciendo de todo orden estructural =eci$en el nom$re de cristales sint&ticos u orgnicos (aremos referencia en este tema a los Compact disc pues son o$#etos de plstico muy actuales La parte frontal del en.ase se fa$ricar con un termoplstico amorfo al igual !ue el 6;, el cual, por un lado se recu$re frecuentemente, en primer lugar con Al .aporizado y posteriormente se compacta, de manera !ue el rayo lser no pueda atra.esarlo y sea refle#ado Leyendo por refle>i%n en la capa de Al las pe!ue'as o!uedades 4$its5 en el plstico, y transmitir luego esta informaciones al reproductor de 6;, !ue las transforma en msica Parcialmente cristalinos: <resentan un aspecto opaco lechoso, no son nunca transparentes <resentan regiones amorfas y regiones cristalinas, !ue tienen un ele.ado grado de ordenaci%n dentro de la mol&cula Las cadenas moleculares !ue los componen son lineales TE=M:E)TA3LE): Estn reticulados en todas las direcciones 6adenas moleculares fuertemente reticuladas Las mol&culas estn unidas entre s" como en una ret"cula )on infusi$les y por ello muy resistentes a las altas T0s -o pueden ser disueltos y muy raramente se hinchan, por causa de la fuerte reticulaci%n A T0 am$iente son duros y r"gidos, pero frgiles y frente a los termoplsticos, tienden a re$landecerse mucho menos por la acci%n del calor Las tomas de corriente por e#emplo se fa$rican con termoesta$les ELA)TFME=:): 4 elastos 7 muelle, meros 7 parte5 6adenas moleculares d&$ilmente reticuladas )on infusi$les e insolu$les, pero pueden hincharse, puesto !ue e>isten pocos puntos de entrecruzamiento entre cadenas moleculares y las mol&culas pe!ue'as como el agua, pueden introducirse entre sus mol&culas Estn reticulados en menor e>tensi%n y por ello se encuentran a T0 am$iente en estado gomoelstico Bn e#emplo, los neumticos o las gomas 8 3 S(/0n %u o1,o%! !"n: (:M:<:LGME=:: 6uando todas las unidades del mon%mero son id&nticas 6:<:LGME=:: )i en su formaci%n inter.iene ms de una clase de mon%mero, la disposici%n de los mon%meros puede ser .aria$le D(no1!n$ !"n d( +o% ,+-%t! o%: )egn la norma ;@- 22/H, )E -:M3=A- ME;@A-TE )E=@E) ;E )@1-:), IBE <E=M@TE- A;@D@-A= )B 6:M<:)@6@F- IBGM@6A <or medio de letras adicionales se indica su empleo, las cargas !ue contienen y sus propiedades $sicas, como la densidad o la .iscosidad EJ: <EC LL; 7 <olietileno lineal de $a#a densidad 2. Pro,!(d$d(% d( +o% ,+-%t! o%: )on +!/(ro%, algunos son menos densos !ue el agua )e les emplea como piezas ligeras de construcci%n en a.iones y autom%.iles, as" como para en.ases o art"culos deporti.os, en 6; pues un pe!ue'o motor ha de hacerlos girar entre /00 y ,00 r p m A modo de e#emplo, el Al es 3 .eces ms pesado !ue el <E y el acero hasta H .eces El rango de densidades se e>tiende apro>imadamente desde 0 + gKcm3 hasta / 3 gKcm3, los de densidad ms $a#a <E y << menor !ue la del agua, al flotar en ella son fcil de separar de otros plsticos La menor densidad es de$ida a !ue las distancias entre tomos son ms grandes y adems son ligeros <ueden ser 1o+d($do%, Las T0s de transformaci%n de los plsticos se encuentran entre la T0 am$iente y los /,0L6, en caso especiales hasta 800L6, gracias a esto la transformaci%n no resulta e>cesi.amente complicada y se re!uiere relati.amente poca E En el acero son hasta de *800L6 Condu t!3!d$d(% 4$5$%, A"slan de la corriente el&ctrica del calor y del fr"o, prue$a de ello son las ne.eras y las tazas de plstico )u conducti.idad es *000 .eces inferior a la de los metales,

puesto !ue prcticamente no tienen electrones li$res, responsa$les del transporte de calor y corriente El aire, en cam$io conduce el calor *0 .eces peor !ue el plstico por eso, se procede a mezclar los plsticos con aire Las conducti.idades calor"ficas se encuentran en el inter.alo de 0 *,C0 , MKmN @ncon.eniente durante la transformaci%n, pues es ms costosa Denta#a en el uso en asas de ollas <ara aumentar la conducti.idad calor"fica se le a'aden cargas metlicas A T0s ms altas el plstico conduce me#or la electricidad 1racias a su ele.ada resistencia el&ctrica, los p se usan como aislantes el&ctricos de aparatos y conducciones !ue funcionan con corriente, o la transportan E%t$4!+!d$d frente a muchas sustancias !u"micas, gracias al mecanismo de uni%n de los tomos son resistentes a los cidos, lcalis y soluciones salinas, por otro lado muchos disol.entes orgnicos como la gasolina o el alcohol, son capaces de disol.erlos Los disol.entes ms eficaces son a!uellos cuya composici%n !u"mica es similar a la del plstico a disol.er P(r1($4!+!d$d, la gran permea$ilidad !ue resulta de las amplias distancias intermoleculares o de la $a#a densidad, puede ser un incon.eniente Dar"a segn el tipo de plstico )e la puede sacar partido en aplicaciones como por e#emplo, las mem$ranas de las plantas desalinizadoras, los films para en.ases i las pr%tesis de %rganos )on a menudo r(ut!+!6$4+(%, pueden reutilizarse, reciclarse o incinerarse para o$tener energ"a )in em$argo, en algunos casos, la incineraci%n de ciertas sustancias puede resultar pro$lemtica En especial todos a!uellos plsticos !ue contengan cloro 4<D65 o flor 4<TAE llamado Tefl%n5, pues los gases !ue se producen son t%>icos Bn punto de partida racional para el apro.echamiento de residuos es la se'alizaci%n de los fa$ricados con plsticos, de modo !ue pueda sa$erse el plstico empleado para su fa$ricaci%n Tr$n%,$r(n !$ Los amorfos presentan transparencias !ue no difieren mucho de la del propio .idrio, apro> +09, no o$stante los agentes atmosf&ricos pro.ocan la aparici%n de tur$idez Los 6; sson de termoplstico amorfo <6, transparencia 2/CH+9 frente al .idrio +09 Otr$% ,ro,!(d$d(%, son hasta cierto punto )+(7!4+(%, y adems e>isten una serie de plsticos !ue comparados con el cristal mineral, poseen una resistencia al impacto mucho mayor, si $ien, muestran propiedades %pticas igualmente $uenas, pero no tienen su resistencia al rayado A pesar de todo, los plsticos toman cada .ez ms el lugar del cristal en sectores como la automoci%n o la fa$ricaci%n de gafas Las propiedades ,u(d(n 1(5or$r%( segn nuestras con.eniencias La $a#a T0 de transformaci%n permite la incorporaci%n de aditi.os de muchos tipos, como: Colorante Cargas 4p e serr"n, minerales en forma pul.erulenta5, inorgnicas: Aumentan el m%dulo E y la resistencia a compresi%n y le hacen ms econ%mico, orgnicas, como te#idos de fi$ras te>tiles o celulosa, aumentan la tenacidad El negro de humo p e se incorpora a los neumticos me#orando sus propiedades mecnicas, aumentando la conducti.idad calor"fica y la resistencia a la luz Refuerzos 4p e fi$ras de .idrio o de car$ono5 La resistencia y la rigidez se multiplican .arias .eces Agentes hinchantes para la producci%n de espumas integrales, presentan capacidades de amortiguaci%n t&rmica y de aislamiento especialmente nota$les y posi$ilitan la construcci%n de piezas mucho ms ligeras

8. Otr$% $,+! $ !on(% d( +o% ,+-%t! o%: <:L@ET@LE-:: Ailm de em$ala#e y protecci%n, $otellas, tu$er"as, recipientes de transporte, accesorios el&ctricos, tapas, ta$leros, construcci%n de aparatos !u"micos <:L@<=:<@LE-:: 6arcasas de aparatos, piezas de la.adoras, instalaciones el&ctricas, tu$er"as, ta$leros, construcci%n de m!uinas <:L@META6=@LAT: ;E MET@L:: Acristalamientos, tulipas traseras, piezas sanitarias, r%tulos, lentes, instrumentos de di$u#o, cpulas

=E)@-A) AE-:LCA:=MAL;E(@;:: Darillas de palanca de cam$io, piezas de interruptores, ceniceros de autom%.il, calderos, planchas, ollas y sartenes, as" como portalmparas <:L@O)TE=E) @-)ATB=A;:): =eforzados con fi$ras de .idrio, se emplean en construcci%n de $arcos, autom%.iles, carcasas de m!uinas <:L@6A=3:-AT:: 6arcasas de aparatos dom&sticos y de oficina, .isores, 6;, carcasas de cmaras, luces se'alizadoras <:L@AM@;A): =uedas dentadas, co#inetes, carcasas de aparatos el&ctricos, tacos <:L@B=ETA-:: Tacones, rodillos rodamientos, discos de em$rague E)<BMA) ;E <:L@B=ETA-:: Espumas para amortiguaci%n y acolchamiento de mue$les, edificios, re.estimientos =E)@-A) E<:P@: Adhesi.os, recu$rimientos de recipientes, reforzadas con fi$ra de .idrio tam$i&n para moldes

9. Id(nt!)! $ !"n d( ,+-%t! o%: Las posi$ilidades en la composici%n y en la estructura o forma confieren a estos materiales la posi$ilidad de cu$rir casi cual!uier aplicaci%n !ue se re!uiera ;e$ido a la gran .ariedad de pol"meros !ue encontramos en el mercado, a.eriguar !u& tipo de pol"mero se ha utilizado para fa$ricar un determinado producto no es inmediato, adems en ocasiones lle.an com$inadas otras sustancias , cargas y aditi.os En algunos casos es necesario un tratamiento previo, en el !ue el pol"mero se separa de sus aditi.os e impurezas de $a#o peso molecular <ara retirar aditi.os, el m&todo normal es la e>tracci%n continua en caliente mediante e>tractor )o>hlet En cuanto a las cargas y agentes de refuerzo en los pol"meros lineales pueden retirarse mediante solu$ilizaci%n de &stos en un disol.ente adecuado, si son reticulados, se recurre cuando es posi$le a !uemar la muestra en un crisol de porcelana El proceso de identificaci%n consiste en someter al material a una serie de prue$as preliminares tales como solu$ilidad, densidad, fusi%n y olor a la llama )i no han conducido a una identificaci%n clara, se proceder a ensayos encaminados a detectar la presencia de heterotomos, o a ensayos espec"ficos Bna .ez aislado el pol"mero del plstico inicial, para identificarlo podemos aplicarle alguno de los siguientes ensayos: AK ;E-)@;A;: ;epende de la presentaci%n del plstico 4espuma, etc5 aun!ue el ms comn es el de flotaci%n, consiste en encontrar un l"!uido de densidad conocida igual a la del plstico :tros m&todos son: a5 <icnometr"a: )e determina la densidad mediante un picn%metro, !ue es un recipiente perfectamente cali$rado en su .olumen a una cierta T0 $5 ;ilatometr"a: El dilat%metro consta de un capilar de precisi%n graduado cuyo e>tremo final se dispone en forma de cayado !ue lo comunica con un $ul$o o ampolla practica$le su parte superior M&todo !ue se usa es casos !ue !ueramos determinar la .ariaci%n de la densidad con la T0 c5 6olumna de gradiente de densidad: 6onsta de un tu$o de .idrio de apro> Bn metro de largo y de dos recipientes !ue contienen dol l"!uidos misci$les, uno de alta y otro de $a#a densidad )e introduce en la columna una pe!ue'a pieza de plstico y se o$ser.a a !ue altura !ueda sumergida @nterpolando en la relaci%n alturaCdensidad encontrada en el cali$rado podemos determinar la densidad d5 ;ens"metro automtico de tu$o .i$rante: El dens"metro se utiliza para o$tener la densidad de disoluciones del pol"mero en estudio, a partir de su peso espec"fico ;ensidades apro>imadas de los plsticos ms importantes: <olipropileno 0 H,C0 +/ <oliestireno * 08C * 0H <olicar$onato * /0C* // <D6 ="gido * 3HC * 8*

3K <=BE3A ;E 6:M3B)T@F- Q :L:=: )e pretende fragmentar el pol"mero en unidades ms pe!ue'as, $ien sea en mon%mero o productos de com$usti%n, !ue sean ms fciles de identificar <odemos destacar !ue hay pol"meros !ue no arden como la silicona, frente a otros !ue arden muy fcilmente como la celulosa, poliestireno, el caucho, etc ;esprendiendo cada uno un olor caracter"stico E>isten dos tipos de prue$as: a5 E>posici%n directa ala llama $5 Ensayo de pir%lisis 6K <=BE3A ;E AB)@F-: <ueden identificarse segn su comportamiento, pues, los termoplsticos amorfos al ser calentados comienzan a re$landecerse hasta !ue en un cierto inter.alo de T0s empiezan a fluir, los cristalinos tienen inter.alos de fusi%n ms estrechos, si el calentamiento prosigue se o$tiene la descomposici%n En cam$io, los termoesta$les y los elast%meros se descomponen antes de fluir ;K ):LB3@L@;A;: <ara un pol"mero, este proceso se .e dificultado por el enmara'amiento entre las cadenas !ue lo forman )e necesita de una primera etapa en la !ue el disol.ente em$e$a al pol"mero de forma !ue .aya a$riendo la mara'a Esto se detecta macrosc%picamente por el hinchamiento del s%lido ;espu&s, ms mol&culas de disol.ente .an rodeando las cadenas, hasta !ue las logra independizar alcanzando una .erdadera disoluci%n En el caso de !ue el pol"mero estu.iera entrecruzado, las cadenas se encuentran unidas entre si por enlaces co.alentes y s%lo tiene lugar el proceso de hinchamiento pues son materiales insolu$les :tros ensayos: AK <=:<@E;A;E) ME6E-@6A): 6omportamiento $a#o condiciones de esfuerzo4@mpacto, tensi%n, cizalla, etc5 En una segunda etapa ser necesario determinar como .ar"a este comportamiento con la T0 y con el tiempo a5 Estiramiento: )ometido a tracci%n, la resistencia a alargarse o romperse depende de la T0, generalmente al disminuir la T0 la resistencia del material aumenta y de c%mo se apli!ue la fuerza, $rusca o lentamente 6onsideraremos la T0 constante El comportamiento para un material polim&rico no entrecruzado responder a los siguientes tipos: *5 Blando y dbil 3a#a resistencia a tracci%n y alargamientos moderados /5 Blando y tenaz Alargamientos enormes con moderada resistencia a la tracci%n, se detecta punto de fluencia y posterior esta$ilizaci%n 6aso t"pico de cauchos y policloruro de .inilo plastificado 35 !uro y frgil Alta tenacidad sin punto de fluencia 3a#os alargamientos y alta resistencia a tracci%n E# El poliestireno y polimetacrilato de metilo 85 !uro y fuerte Ele.ada resistencia a tracci%n con un $uen alargamiento E# policloruro de .inilo ,5 !uro y tenaz <resentan punto de fluencia, gran alargamiento y $uena resistencia a tracci%n E# poliamidas, nailon, poli&steres y deri.ados celul%sicos $5 =uptura o desgarro: 6uando alcanzan la tensi%n de ruptura E# <olietileno de $a#a y media densidad *000C/800 li$rasKpulgada/, resinas epo>i *R 000 li$rasK pulgada/ Adems de la T0 la presencia de agua t$ influye en el comportamiento de los plsticos, el agua $ien en estado de com$inaci%n u ocluida, disminuye la rigidez, reduciendo la resistencia a tracci%n, fle>i%n, compresi%n y aumentando la resistencia al impacto 3K ALB:=E)6E-6@A @-T=G-)E6A Q ;E A;@T@D:): Bnos lo son intr"nsecamente de$ido a los crom%foros fluorescentes !ue incorporan en su estructura los pol"meros :tros, por!ue lo son sus aditi.os -os dan una .aliosa informaci%n so$re el pol"mero

:I:LIOGRAFA: @-T=:;B66@F- A LA TE6-:L:1GA ;E L:) <LE)T@6:) MichaeliK 1reifK NaufmannK Dosse$Srguer 4*++/5 E B < de 3B=1:) )ignatura: 2RH2 IBGM@6A / L 3achillerato @;E-T@A@6A6@F- ;E <LE)T@6:) 6uadernos de la B-E; 4*++35 Bni.ersidad de 6iencias de Dalladolid Aotocopiado