Unidad V

Conceptos Generales de Gases, Termoqumica y Electroqumica

1.- Conceptos generales de Gases Qu es un Gas?
Se denomina gas el estado de agregacin de la materia que bajo ciertas condiciones de temperatura y presin permanece en estado gaseoso.

Qu es un Gas Ideal?
Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica.

Tipos de gases ideales: Existen tres clases bsicas de gas ideal: El clsico o gas ideal de Maxwell-Boltzmann, El gas ideal cuntico de Bose, compuesto de bosones, y El gas ideal cuntico de Fermi, compuesto de fermiones. El gas ideal clsico puede ser clasificado en dos tipos: el gas ideal termodinmico clsico y el gas ideal cuntico de Boltzmann. Ambos son esencialmente el mismo, excepto que el gas ideal termodinmico est basado en la mecnica estadstica clsica, y ciertos parmetros termodinmicos tales como la entropa son especificados a menos de una constante aditiva. El gas ideal cuntico de Boltzmann salva esta limitacin al tomar el lmite del gas cuntico de Bose gas y el gas cuntico de Fermi gas a altas temperaturas para especificar las constantes aditivas. El comportamiento de un gas cuntico de Boltzmann es el mismo que el de un gas ideal clsico excepto en cuanto a la especificacin de estas constantes. Los resultados del gas cuntico de Boltzmann son utilizados en varios casos incluidos la ecuacin de Sackur-Tetrode de la entropa de un gas ideal y la ecuacin de ionizacin de Saha para un plasma ionizado dbil.

Qu es un Gas real?
El gas real, en cambio, es aquel que posee un comportamiento termodinmico y que no sigue la misma ecuacin de estado de los gases ideales. Los gases se consideran como reales a presin elevada y poca temperatura.

Qu son las Propiedades Criticas?

Es el conjunto de condiciones fsicas de presin, temperatura y volumen, a las cuales la densidad y otras propiedades del lquido y gas se vuelven idnticas, es decir, es un punto a una presin y temperatura dada donde fsicamente no puede diferenciarse si se trata de gas o lquido. Estas propiedades crticas son nicas (una sola presin, una sola temperatura) para una sustancia dada y se requiere para la determinacin de otras

propiedades de la sustancia. La presin crtica, Pc, y la temperatura crtica, Tc, son medidas en el laboratorio y usualmente son desconocidas por lo que se requiere su determinacin por medio de correlaciones, como la de Brown, para determinar las propiedades crticas en funcin de la gravedad especfica del gas.

Qu es el Factor de Comprensibilidad?
El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razn entre el volumen molar de un gas real (V real) y el correspondiente volumen de un gas ideal (V ideal), y se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la ecuacin de los Gases Ideales.

Diferencia entre el Comportamiento de Gases Reales e Ideales

Diferencias entre el Gas Ideal y el Gas Real: -Para un gas ideal la variable z siempre vale uno, en cambio para un gas real, z tiene que valer diferente que uno. -La ecuacin de estado para un gas ideal, prescinde de la variable z ya que esta para un gas ideal, vale uno, pero para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, la frmula queda de esta forma: PV = znRT. -Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actan como gases ideales.

Propiedades: Presin, Volumen y Temperatura (PVT)

Volumen de un gas: son las dimensiones del espacio que ocupa un gas. En un sistema cerrado, el gas ocupa todo el volumen del sistema. As por ejemplo, cuando un gas es metido a un recipiente, se expande uniformemente para ocupar todo el recipiente. Cuando un gas es sacado del recipiente al ambiente tender a expandirse por la atmsfera. Presin de un gas: fuerza dividida entre el rea que ejercen las molculas de gas al chocar unas con otras y con las paredes de un sistema. A la vez, por la 3 ley de Newton de Accin y Reaccin, tambin es la fuerza por unidad de rea que ejercen las paredes del sistema sobre el gas. Temperatura de un gas: percepcin macroscpica de la energa interna que contiene un gas. La energa interna es aquella energa que poseen las molculas para moverse: rotar, vibrar y desplazarse. A mayor temperatura, mayor energa interna contiene el gas.

Ley de Boyle
Esta Ley fue descubierta por el cientfico ingls Robert Boyle en 1662. Edme Mariotte tambin lleg a la misma conclusin que Boyle, pero no public sus trabajos hasta 1676. Esta es la razn por la que en muchos libros encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle - Mariotte.

La ley de Boyle establece que a temperatura constante, la presin de una cantidad fija de gas es inversamente proporcional al volumen que ocupa.

Por qu ocurre esto?

Al aumentar el volumen, las partculas (tomos o molculas) del gas tardan ms en llegar a las paredes del recipiente y por lo tanto chocan menos veces por unidad de tiempo contra ellas. Esto significa que la presin ser menor, ya que sta representa la frecuencia de choques del gas contra las paredes. Cuando disminuye el volumen, la distancia que tienen que recorrer las partculas es menor y por tanto se producen ms choques en cada unidad de tiempo por lo que aumenta la presin. Lo que Boyle descubri es que si la cantidad de gas y la temperatura permanecen constantes, el producto de la presin por el volumen es constante. Por lo que la expresin matemtica de esta ley es:

PV=K
Si la presin se expresa en atmsferas (atm) y el volumen en litros (l), la constante K estar dada en (latm), que son unidades de energa y entonces, la constante de Boyle representa el trabajo realizado por el gas al expandirse o comprimirse. Otra forma de expresar la Ley de Boyle es:

P1V1=P2V2

Ley de Charles
La Ley de Charles y Gay-Lussac, o simplemente Ley de Charles, es una de las leyes de los gases ideales. Relaciona el volumen y la temperatura de una cierta cantidad de gas ideal, mantenido a una presin constante, mediante una constante de proporcionalidad directa. En esta ley, Jacques Charles dice que para una cierta cantidad de gas a una presin constante, al aumentar la temperatura, el volumen del gas aumenta y al disminuir la temperatura el volumen del gas disminuye. Esto se debe a que la temperatura est directamente relacionada con la energa cintica (debido al movimiento) de las molculas del gas. As que, para cierta cantidad de gas a una presin dada, a mayor velocidad de las molculas (temperatura), mayor volumen del gas.

La ley de Gay-Lussac
Si el volumen de una cierta cantidad de gas a presin moderada se mantiene constante, el cociente entre presin y temperatura (Kelvin) permanece constante: P/T=CONSTANTE Donde: P es la presin (atm) T es la temperatura absoluta (es decir, medida en Kelvin) Esta ley fue enunciada en 1800 por el fsico y qumico francs Louis Joseph GayLussac. Ecuacin General del estado gaseoso La combinacin de la Ley de Boyle y la Ley de Charles nos permite establecer una relacin matemtica entre el volumen, temperatura y presin de una muestra determinada de gas. Esta relacin queda formulada as: "La razn entre el producto Presin - Volumen y la Temperatura es una constante". PV =nRT O P1V1/T1=P2V2/T2

Donde: V = volumen (lts) P = presin (atm) n = No. de moles (mol-gr) R= Constante = 0.0821 (lts)(atm)/ K mol T = temperatura

= 8.31 J/K mol

2.- Termoqumica
Concepto de Termodinmica La termodinmica, trmino griego que significa termo= calor, forma de energa en movimiento capaz de efectuar un trabajo; y dinmica = movimiento, es una rama de la ciencia Fsica, experimental, que relaciona la energa mecnica y la trmica con el trabajo externo realizado por un sistema, considerando como sistema una porcin del universo exterior sujeto al estudio.

Calor de Reaccin
El calor de reaccin, Qr se define como la energa absorbida por un sistema cuando los productos de una reaccin se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una definicin completa de los estados termodinmicos de los productos y de los reactantes, tambin es necesario especificar la presin. Si se toma la misma presin para ambos, el calor de reaccin es igual al cambio de entalpa del sistema.

Calor de Formacin
Calor que se absorbe o se desprende cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos en sus estados de agregacin ms estables a 25 C y 1atm.

Calor de Solucin
Cuando se disuelve un soluto en un disolvente, en general, se produce un intercambio de energa que se manifiesta en un aumento o disminucin de la temperatura del sistema. El calor absorbido o liberado se denomina calor de disolucin

3-La Electroqumica
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la inter-fase de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.

Celdas Electrolticas

Es un dispositivo simple de dos electrodos, sumergido en un electrolito capaz de originar energa elctrica por medio de una reaccin qumica. Si se produce una reaccin qumica por el paso de electricidad a travs de ella, tenemos las celdas electrolticas. Cuando se combinan dos o ms celdas en serie o paralelo se obtiene una batera. El acumulador de plomo es una batera constituida por tres celdas conectadas en serie. Una celda electroltica consta de un lquido conductor llamado electroltico adems de dos electrodos de composicin similar. La celda como tal no sirve como fuente de energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente externa denominada accin electroltica. Se usa en electro deposicin, electro formacin, produccin de gases y realizacin de muchos procedimientos industriales, un ejemplo es la refinacin de metales. Si debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible que ocurra una accin voltaica.

4.- Celdas Voltaicas Definicin:

Dispositivo en el cual la transferencia de electrones se fuerza al pasar por una va externa en lugar de hacerse directamente entre los reactivos. Una celda voltaica es un dispositivo experimental empleado para producir energa elctrica a partir de una reaccin REDOX.. La principal caracterstica de la celda voltaica es la pared porosa que separa las dos soluciones evitando que se mezclen.

Celdas voltaicas de uso prctico

Tipos de pila Una de las primeras pilas elctricas, la Pila Daniell. Una pila Daniell est formada por un electrodo de zinc sumergido en una disolucin diluida de sulfato de zinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin concentrada de sulfato de cobre. Ambas disoluciones estn separadas por una pared porosa. En esta situacin la tensin de disolucin del zinc es mayor que la presin osmtica de los iones Zn++ y el electrodo se disuelve emitiendo Zn++ y quedando cargado negativamente. En la disolucin de sulfato de cobre, debido a su alta concentracin de iones Cu, depositndose Cu++ sobre el electrodo de este metal que de este modo queda cargado positivamente. En estas condiciones existir una diferencia de potencial de 1 voltio aproximadamente entre ambos electrodos. Similar a la anterior es la Pila de Volta, considerada la primera en su especie. En esta los electrodos son tambin zinc y cobre y el electrolito es cido sulfrico. Al disolverse ambos metales en el cido, el cobre adquiere un potencial mayor que el zinc, establecindose por tanto una diferencia de potencial de aproximadamente 1 voltio entre ambos. Esta pila tiene el inconveniente de que al desprenderse hidrgeno en el proceso, este se deposita en parte sobre el cobre impidiendo el paso de corriente, por lo que se dice que en estas condiciones la pila se ha polarizado. Otra pila basada en el mismo principio es la Pila Leclanch. En esta el electrolito es una solucin de cloruro amnico (Cl NH4), siendo el electrodo negativo de zinc y el positivo una placa de carbn rodeado de una mezcla de bixido de manganeso y carbn pulverizado introducido en un vaso de paredes porosas. El bixido de manganeso acta como despolarizante, parta evitar el fenmeno de la polarizacin citado en la pila de Volta. La tensin de disolucin del Zn hace a este disolverse formando cloruro de zinc y adquiriendo el electrodo un potencial negativo respecto a la solucin. Los iones NH4+ del cloruro amnico se descargan sobre el electrodo de carbn produciendo NH3 e hidrgeno, el cual actuando sobre el bixido de manganeso (Mn O2) lo reduce a xido manganoso (Mn O). Tenemos finalmente las denominadas pilas secas, que son las que normalmente utilizamos. Estas son pilas de Leclanch en las que la disolucin de cloruro amnico y la mezcla de carbn y bixido de manganeso se ha sustituido por una pasta formada por bixido de manganeso, cloruro de zinc, carbn de cok, agua y una pequea cantidad de grafito. El recipiente de zinc es el electrodo negativo y una barra de carbn introducida

en la pasta el positivo. El cierre del recipiente se hace con una pasta no conductora que lo hace hermtico. Puesto que son fuente de energa, las bateras tienen dos parmetros fundamentales a tener en cuenta: el voltaje y la capacidad. El voltaje en la mayora de las bateras lo tienen ajustado a 1,5 V este valor puede variarse. La capacidad de la batera viene medida en amperios hora, o ms generalmente en el caso de pilas pequeas en miliamperios hora (mAh). A modo de ejemplo, 100 mAh indica que es posible obtener una corriente de 100 mA durante una hora (o 200 mA durante media hora) antes de que se agote la batera. Esta relacin no es lineal, pues una corriente ms elevada hace que se acorte la vida de la batera, mientras que una corriente ms suave puede alargar la duracin de la misma. Pila primaria: es una pila basada en una reaccin qumica irreversible, y por lo tanto, es una pila no recargable (posee un solo ciclo de vida). Pila secundaria: es aquella pila basada en una reaccin qumica reversible y, por lo tanto, es recargable. Se pueden regenerar sus elementos activos pasando una corriente elctrica en sentido contrario al de descarga. Posee ciclos de vida mltiples. Pila botn: es una pila de tamao reducido, de forma chata y redonda. Batera: se denomina as a una unidad productora de energa elctrica, constituida por varias pilas. Pila de combustible: Mecanismo electroqumico en el cual la energa de una reaccin qumica se convierte directamente en electricidad. A diferencia de la pila elctrica o batera, una pila de combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y el oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para obtener una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en la refinacin electroltica del cobre), para separar metales para el anlisis cuantitativo o como es el caso de la electrotipia, para reproducir un molde. Los metales que se utilizan normalmente en galvanotecnia son: cadmio, cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao. Las cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes de comida estaados son productos tpicos de galvanotecnia.