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MTODO DE PRECIPITACIN
Provocando la formacin de un precipitado que se filtra, se seca y se pesa y que se relaciona con el analito presente en el mismo.
Se define la solubilidad (S) como la mxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de disolucin Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua. Incluso las sustancias denominadas insolubles experimentan el equilibrio de solubilidad:
AB(s)
AB(disuelto) (S)
A+
(S)
+ B (S)
Esto permite separar iones secuencialmente (precipitacin fraccionada) usando un reactivo precipitante comn a ellos.
MTODO DE PRECIPITACIN
En ste tipo de mtodos el analito se incorpora a un precipitado y existe una relacin estequiomtrica entre todos los componentes que forman parte de la reaccin de precipitacin.
3. 4.
Factores que determinan el tamao de la partcula 1. 2. 3. 4. Solubilidad del precipitado en el medio Temperatura Concentracin de reactivos Rapidez con que se mezclan los reactivos Estos factores se pueden explicar en forma cualitativa asumiendo que el tamao de las partculas es funcin de una propiedad llamada sobre saturacin relativa (SR)
SSR =
Q-S
S
Con valores elevados de SSR se incrementa la tendencia a formar coloides. Con valores decrecientes de SSR se incrementa la tendencia a formar cristales.
*La velocidad de nucleacin es inversamente proporcional a SSR *La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SSR
VELOCIDAD
SSR
Disminuyendo el valor de Q: - Usando disoluciones muy diluidas - Adicionando lentamente el reactivo precipitante - Agitando la disolucin durante el proceso
PRECIPITADOS COLOIDES
COAGULACIN DE COLOIDES Aglomerar las partculas individuales de la mayora de los coloides para obtener una masa amorfa, fcil de filtrar y que sedimente. La causa principal de este proceso son los iones adsorbidos en la superficie del cristal formando. Se puede lograr por medio del calentamiento, la agitacin y la adicin de un electrolito al medio.
El calentamiento, en especial en perodos corto de tiempo, acompaada de agitacin, reduce el nmero de iones adsorbidos y por ende el espesor de la doble capa. Las partculas a mayor temperatura gana mayor energa y son capaces de cruzar la doble capa.
Si a una suspensin coloidal se le agrega un compuestos inico, aumentar la concentracin de los contra iones en cada partcula, y stas pueden acercarse ms entre s y aglomerarse.
PRECIPITADOS COLOIDES
PEPTIZACIN DE COLOIDES Es el proceso mediante el cual un colide coagulado regresa asu estado original disperso. Sucede principalmente durante el lavado del precipitado coloidal. Al ser necesario el proceso de lavado durante una gravimetra, para eliminar los contaminantes, debe evitarse la utilizacin de agua (aumenta el riesgo de prdida por peptizacin) y debe lavarse con una solucin que contenga un electrolito que se volatilice durante etapas subsecuentes . Ej. El AgCl se lava con una solucin diluida de cido ntrico.
DIGESTIN DE COLOIDES Para mejorar la filtracin, un coloide coagulado se dejar reposar por una hora o ms en contacto con la solucin caliente de la cual se formo. Este proceso se llama digestin. En este proceso el precipitado pierde agua dbilmente unida y se presenta como una masa densa que se filtra con facilidad.
PRECIPITADOS CRISTALINOS
DIGESTIN DE COLOIDES La digestin de precipitados cristalinos (sin agitacin) genera un producto ms puro y fcil de filtrar, lo que se debe a la disolucin y recristalizacin continua del precipitado formado.
COPRECIPITACIN
Adsorcin superficial: La sustancia se une a la superficie del precipitado y precipita con l. Es un proceso de equilibrio Formacin de cristales mixtos: El ion contaminante sustituye a un ion de analito en la red cristalina del precipitado. Es un proceso de equilibrio Oclusin: Un ion extrao es atrapado dentro de un cristal en crecimiento. No es un proceso de equilibrio Atrapamiento mecnico: Un ion extrao es atrapado entre dos cristales en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
Los precipitados pueden contaminarse por coprecipitacin pero esto puede evitarse:
Adsorcin-principal fuente de contaminacin Digestin Lavar el precipitado con un electrolito no voltil Formacin de cristales mixtos Remover el ion que interviene Utilizar un agente precipitador ms selectivo Oclusin Disminuir la velocidad de precipitacin
1 El reactivo se genera in situ y de forma homognea 2 Todos los componentes se encuentran en fase homognea 3 La generacin del reactivo se consigue modificando una propiedad de la disolucin. El cambio es lento y uniforme evitndose focos locales de elevada concentracin
1. 2.
3.
4.
Etapa de precipitacin
Separacin y tratamiento (limpieza) del precipitado
5.
6.
1. 2.
FACTOR GRAVIMTRICO
aA
precipitacin
bB
fg
aPM A b( PM B )
g analito fg * g producto
APLICACIONES DE LA GRAVIMETRA
Reactivos precipitantes inorgnicos Son poco selectivos Pueden precipitar muchos aniones o cationes junto con el analito Obligan a separacin disear esquemas
COMPUESTOS DE COORDINACIN
8-hidroxiquinolina (oxina)
Dependencia del pH Solubilidad de un catin a otro Grado de selectividad
Dimetilglioxima (DMG)
Precipitado voluminoso, se utilizan pequeas cantidades de Ni2+ En el filtrado y lavado tiene tendencia a subir por las paredes El slido se seca a 110C y una composicin conocida
Tetrafenilborato de sodio
Forma precipitados en forma de sale. Agente precipitante para iones potasio y amonio La composicin es estequiomtrica 1:1, se filtran y se pueden llevar a masa constante entre 105 a 120C
ANLISIS DE GRUPOS FUNCIONALES ORGNICOS Son reacciones que tambin pueden ser usadas en determinaciones volumtricas y espectrofotomtricas.
GRAVIMETRA
Son mtodos basados en pesar un slido seco que o bien es el propio analito, o un compuesto relacionado estequiomtricamente con l. Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales: A. Peso de la muestra analizada. B. Peso del analito o de una sustancia de composicin qumica conocida que contenga el analito. Se puede proceder de varias formas
MTODO DE VOLATILIZACIN El analito se separa de la muestra y se convierte en un gas de composicin qumica conocida. El peso del gas se usa como una medida de la concentracin del analito. La aplicacin ms comn es para agua y dixido de carbono.
DETERMINACIN DE LA HUMEDAD
1) 2) Mtodo directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un desecante slido y su masa se determina a partir del peso ganado por el desecante Mtodo indirecto: La cantidad de agua se determina por la prdida de peso de la muestra durante la calefaccin. Es peor pues el agua no suele ser el nico
compuesto que se volatiliza
DETERMINACIN DE CARBONATOS
- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio cido para dar dixido de carbono, que se elimina fcilmente por calefaccin - El peso de dixido de carbono se determina por el aumento de peso de un slido absorbente (Ej.: La Ascarita II, que es hidrxido de sodio sobre un silicato no fibroso). - En el tubo de absorcin y antes del absorbente se coloca un desecante para que retenga al agua
MTODO ELECTROGRAVIMTRICO
Depositando electrolticamente el analito sobre electrodo adecuado y observando la diferencia de peso ocasionada en el electrodo. El in metlico (disolucin) se reduce hasta su estado elemental y se deposita en el ctodo de un electrodo. Cuantificacin: pesada del ctodo antes y despus de aplicar la diferencia de potencial