8 Equilibrio qumico

Actividades del interior de la unidad

1. Explica brevemente qu significa que el equilibrio qumico es un proceso dinmico. Equilibrio dinmico significa que los procesos qumicos no se han detenido y siguen activos, pero que la igualacin de la velocidad de los procesos directo e inverso provoca una estabilizacin de las concretaciones de reactivos y productos. 2. Escribe la expresin de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones reversibles: a) SO2( g) 1 1/2 O2( g) SO3( g) b) 2 SO2( g) 1 O2( g) 2 SO3( g) c) 4 NH3( g) 1 5 O2( g) 4 NO(g) 1 6 H2O( g) a) SO2 ( g ) 1/2 O2 ( g ) SO3 (g) ; Kc [SO3] [SO2] [O2]1/2 [SO3]2 [SO2]2 [O2] [NO]4 [H2O]6 [NH3]4 [O2]5

b) 2 SO2 ( g ) O2 ( g ) 2 SO3 ( g ) ; Kc

c) 4 NH3 ( g ) 5 O2 ( g ) 4 NO ( g ) 6 H2O ( g ) ; Kc

3. La reaccin I2 ( g ) 1 H2 ( g ) 2 HI ( g ) tiene, a 448 C, un valor de la constante Kc de 50. Se introducen en un recipiente cerrado 1 mol de yodo y 2 moles de hidrgeno. Calcula la composicin final de la mezcla expresada en mol. Equilibrio de reaccin: Moles iniciales: Moles equilibrio: I2( g ) H2( g ) 2 HI( g ) ; Kc 50 1 1x 2 2x 2x
2

2x

Kc

[HI]

[I2] [H2]

; 50

V ; 50 1x 2x V V

4 x2 2 3 x x2

de aqu se obtiene la ecuacin: 46 x2 150 x 100 0, cuya nica solucin aceptable es x 0,934 mol. Por tanto, al final, en el equilibrio, ser: nI2 0,066; nH2 1,066; nHI 1,868
Unidad 8. Equilibrio qumico

114

4. A 473 K, la constante de equilibrio Kc para la reaccin: N2( g ) 3 H2( g ) 2 NH3( g ) es 0,65. En un recipiente cerrado de 2 litros se introducen 0,030 moles de nitrgeno, 0,025 moles de hidrgeno y 0,080 moles de amoniaco. a) Indica si el sistema se encuentra en equilibrio. b) En caso negativo, predice en qu sentido se desplazar la reaccin. a) Qc [NH3]2 [N2] [H2]3 (0,080/2)2 (0,030/2) (0,025/2)3 5,5 104. Como Qc > Kc, el sistema no

est en equilibrio. b) El sistema evoluciona hacia la izquierda, es decir, hacia la descomposicin del amoniaco. 5. En el ejercicio resuelto 4 se modifica la temperatura, con la misma composicin molar inicial. Podemos afirmar que el sistema seguir sin estar en equilibrio? Para poder responder a la pregunta, necesitamos conocer el valor de la constante de equilibrio: al modificar la temperatura, la constante de equilibrio cambiar. 6. Deduce la expresin que relaciona Kc y a para la reaccin de descomposicin del pentacloruro de fsforo que aparece en la tabla 2. Reaccin de equilibrio: Concentraciones iniciales: Concentraciones en equilibrio: Kc PCl5( g ) PCl3( g ) Cl2( g ) C0 C0 C0 2 1 C0 (1 ) C0 C0 C0 C0 (1 )

[PCl3] [Cl2] [PCl5]

; Kc

7. En un matraz de 1 litro en el que se ha hecho el vaco, se introducen 6,66 gramos de N2O4, y se calienta a 35 C. En esas condiciones, el N2O4 se disocia segn la ecuacin: N2O4( g ) 2 NO2( g ) siendo la presin total en el equilibrio 2,17 atm. Calcula: a) El grado de disociacin en esas condiciones. b) El valor de Kc. Reaccin de equilibrio: Moles iniciales: Moles en equilibrio: Moles totales:
Unidad 8. Equilibrio qumico

N2O4(g) 2 NO2(g) 6,66/92 0,0724 x 2x

n (0,0724 x) 2 x x 0,0724
115

Aplicamos la ecuacin de los gases ideales: p V n R T ; n

pV RT

2,17 atm 1 L n 0,0859 mol 0,082 atm L K1 mol1 (35 273) K Por tanto, x n 0,0724 0,0135 mol. 0,0135 a) El grado de disociacin es 0,19 (19%) 0,0724 [NO2]2 (0,027/1)2 eq b) Kc ; Kc 1,24 102 0,0589/1 [N2O4]eq 8. Para el equilibrio: 2 NO( g ) 1 2 CO( g ) N2(g) 1 2 CO2( g ) se sabe que H < 0. Indica tres formas de actuar sobre el equilibrio que reduzcan la formacin de CO, gas muy txico. Reducir la temperatura. Aumentar la presin. Retirar el CO2 formado. 9. Qu le ocurre al equilibrio anterior si aadimos un gas inerte?: a) a V 5 cte, y b) a p 5 cte. a) Si aadimos un gas inerte a volumen constante, estamos aumentando la presin de todo el sistema. Sin embargo, esto no afecta al equilibrio. b) Si aadimos un gas inerte a presin constante, el sistema aumentar de volumen de manera que las concentraciones no varen, y el equilibrio no se altere. 10. La slice impregnada de cloruro de cobalto (II) se emplea como indicador de humedad, debido al cambio de color que presenta el equilibrio: [Co(H2O)6]Cl2 (s, rosa) [Co(H2O)4]Cl2 (s, azul) 1 2 H2O( g ) La aparicin de color azul, significa que el aire est seco o hmedo? Por qu? La aparicin de color azul indica que el aire est seco. En tal caso, el equilibrio est desplazado hacia la derecha. Cuando aparece el color rosa, es porque la slice est impregnada de humedad. 11. Encuentra la expresin general que relaciona solubilidad y la constante de solubilidad para una sal del tipo C2A3. Equilibrio inico de solubilidad:
3 2 C2A3 (s) 2 C (aq) 3 A (aq)

Por tanto, [C3] 2 S y [A2] 3 S, donde S es la solubilidad, en mol L1, de C2A3 As que, Ks [C3]2 [A2]3 (2 S)2 (3 S)3 ; Ks 108 S 5
116 Unidad 8. Equilibrio qumico

12. Justifica si se formar o no precipitado de cloruro de plata, al aadir 500 mL de una disolucin 0,1 M de AgNO3 a 250 mL de una disolucin 0,01 M de NaCl. 0,1 0,5 0,01 0,25 [Ag] [Cl] 2,2 104 0,75 0,75 Como el producto inico es mayor que Ks , s precipitar AgCl (s). 13. Una disolucin de 1,00 L contiene 5,00 g de iones F y 5,00 g de iones SO42. Se aade poco a poco una disolucin que contiene iones Ba2. Indica qu sal precipitar primero. Suponiendo que el volumen total no cambia, la concentracin de Ba2 que provoca precipitacin es: Ks 1,7 106 BaF2: [Ba2] 2,45 105 mol L1 2 [F ] 5,00/19 2 1

Ks 1,1 1010 BaSO4: [Ba2] 2,11 109 mol L1 [SO42] 5,00/96 1

Precipita primero el BaSO4. 14. Propn un mtodo qumico que permita: a) la solubilizacin del hidrxido de magnesio, y b) una disminucin en la solubilidad del yoduro de plomo. a) La adicin de un cido. b) La adicin de iones I o Pb2 procedentes de sales ms solubles que el PbI2. 15. Calcula, a 25 C, la solubilidad del sulfato de bario en: a) agua pura, y b) en una disolucin de sulfato de sodio 103 M. a) En agua pura: Ks [Ba2] [SO42] S S S 2; S Ks 1,1 1 010 S 1,05 105 mol L1 2,5 mg L1 Ks b) En disolucin [Na2SO4] 103: Ks S (S 103) S 103; S 103 S 1,1 107 mol L1 0,026 mg L1 16. Adems de regular las condiciones de presin y temperatura, existe alguna otra forma de aumentar el rendimiento en la formacin de amoniaco que no sea aadir ms reactivos? S, la retirada del amoniaco formado. Como el NH3 es ms fcil de condensar que H2 y N2, se separa de la mezcla gaseosa por licuefaccin.
Unidad 8. Equilibrio qumico 117

17. Busca informacin complementaria del papel que desempea el NO en nuestro organismo. El NO es el factor relajante del endotelio de los vasos sanguneos, que regula el tono vascular. El descubrimiento del NO ha permitido comprender el mecanismo de accin de los nitritos y nitratos vasodilatadores, frmacos ampliamente utilizados contra la enfermedad coronaria. Adems, el NO inhalado ha empezado a emplearse con xito en una enfermedad grave que tienen algunos nios recin nacidos: la hipertensin pulmonar primaria. Pero quizs el aspecto ms fascinante de la biologa del NO es que no ha hecho ms que empezar. Adems de su funcin vascular, el NO participa en otras funciones tan diversas como la defensa ante la invasin por algunos microorganismos, la ereccin del pene y la transmisin de informacin entre determinados grupos de neuronas.
[Fuente: El descubrimiento del cido ntrico y su importancia como mediador biolgico. Diario El Pas, 24 de noviembre de 2008].

118

Unidad 8. Equilibrio qumico

Actividades del final de la unidad

1. Escribe la expresin de las constantes de equilibrio Kp y Kc para cada una de las siguientes reacciones reversibles: a) F2 (g) 1 2 NO ( g ) 2 NOF ( g ) b) 1/2 F2 (g) 1 NO ( g ) NOF ( g ) c) 4 NH3 (g) 1 5 O2 ( g ) 4 NO ( g ) 1 6 H2O ( g ) [FNO]2 p2 FNO a) F2 ( g) 2 NO ( g) ; K 2 FNO ( g): Kp c [F2] [NO]2 pF2 p2 NO [FNO] pFNO b) 1/2 F2 ( g) NO ( g) ; Kc FNO ( g): Kp 1/2 [F2]1/2 [NO] p F2 pNO p6 p4 [NO]4 [H2O]6 H2O NO c) 4 NH3 ( g) 5 O2 ( g) 4 NO ( g) 6 H2O ( g): Kp ; K c [NH3]4 [O2]5 p4 p5 NH3 O2 2. El equilibrio: PCl5 ( g )

PCl3 ( g ) 1 Cl2 ( g )

tiene un valor de Kp igual a 2 cuando la temperatura es 270 C. Se mezclan en un recipiente cerrado de 20 L 0,1 moles de PCl3 y 0,2 moles de Cl2, y se espera hasta alcanzar el equilibrio a esa temperatura. Calcula la presin que en ese momento ejerce la mezcla de gases. Reaccin de equilibrio: Moles iniciales: Moles en equilibrio: PCl5 ( g) PCl3 ( g) Cl2 ( g) ; Kp 2 x 0,1 0,1 x 0,2 0,2 x

Moles totales en equilibrio: n x (0,1 x) (0,2 x) (0,3 x) La presin total en el equilibrio vale: p nRT ; sustituyendo datos, queda: V

(0,3 x) mol 0,082 atm L K1 mol1 (270 273) K p 20 L p 2,2263 (0,3 x) atm
Unidad 8. Equilibrio qumico 119

Y sustituyendo ahora p en la expresin de Kp , queda: 0,1 x 0,2 x p p 0,3 x 0,3 x

pPCl3 pCl2 Kp ; 2 pPCl5

x p 0,3 x

p (0,1 x) (0,2 x) 0,3 x x

2,2263 (0,1 x) (0,2 x) , de donde se obtiene x2 1,198 x 0,02 0, cuya x p 2,2263 (0,3 0,017) 0,63 atm

nica solucin aceptable es x 0,017 mol. Por tanto, en el equilibrio,

3. Para el equilibrio: SO2Cl2( g ) SO2( g ) 1 Cl2( g ) es Kp 5 2,4, a 375 C. En un recipiente de 1 L se colocan 6,7 g de SO2Cl2, se cierra y se calienta hasta la temperatura citada. Calcula la presin parcial que ejercer cada gas en el equilibrio. Reaccin de equilibrio: Moles iniciales: Moles en equilibrio: SO2Cl2( g) SO2( g) Cl2( g) ; Kp 2,4 6,7/135 0,05 x x x

Moles totales en equilibrio: n (0,05 x) x x 0,05 x La presin total en el equilibrio vale: p nRT 53,136 (0,05 x) atm V

pSO2 pCl2 Sustituyendo en la expresin de Kp , queda: pSO2Cl2 x x p p 0,05 x 0,05 x 0,05 x p 0,05 x

2,4

p x2 0,05 x

53,136 x2 0,05 x 0,05 x

de donde se obtiene la ecuacin: 53,136 x2 2,4 x 0,12 0 de donde se obtiene, x 0,03 mol. As que: pCl2 pSO2 53,136 (0,05 0,03) pSO2Cl2 53,136 (0,05 0,03) 0,03 1,594 atm (0,05 0,03)

(0,05 0,03) 1,063 atm (0,05 0,03)

Unidad 8. Equilibrio qumico

120

4. Se introducen 1,00 mol de H2 y 1,00 mol de CO2 en un recipiente de 4,68 L a 2 000 K. En esas condiciones tiene lugar la reaccin: H2( g ) 1 CO2( g ) H2O( g ) 1 CO( g ) siendo Kc 5 4,40. Calcula la concentracin de cada especie en el equilibrio. Equilibrio de reaccin: H ( g) CO ( g) H O( g) CO( g) ; K 4,40
2 2 2 c

Moles iniciales: Moles en equilibrio:

1,00 1x [H2O] [CO]

2 2

1,00 1x x

x x

x
2 2 2

4,68 4,68 x x Sustituyendo en K ; 4,40 [H ] [CO ] (1 x) 1 x 1x 1x 4,68 4,68

c 2

de donde se obtiene x 0,677 mol. Por tanto: [H2]eq [CO2]eq (1 0,677) 0,069 mol L1 4,68

0,677 [H2O]eq [CO]eq 0,145 mol L1 4,68 5. A 298 K, la Kp del equilibrio: 2 NO2 ( g ) N2O4 ( g ) es igual a 6,7. Razona en qu sentido evolucionar una mezcla de los dos gases cuya presin parcial sea la misma e igual a 1 atm. Calcula la presin parcial de los dos gases cuando se alcance el equilibrio. 1 El cociente de reaccin vale Qp 1, que es inferior a Kp 6,7. La mezcla evo2 luciona hacia la formacin de N O1 ( g).
2 4

pN2O4 (1 x) En el equilibrio: Kp ; 6,7 , donde x es el incremento de la presin pNO2 (1 2 x)2 parcial de N2O4. De aqu se obtiene la ecuacin de 2. grado: 26,8 x 2 27,8 x 5,7 0. Por tanto, x 0,281 atm, y pN2O4 1,281 atm, pNO2 0,438 atm 6. En un matraz de reaccin de 2 L se introducen 2,5 moles de NaHCO3, 0,15 moles de Na2CO3, 2,5 10 2 moles de CO2 y 4,0 10 4 moles de H2O; todos ellos en el estado de agregacin que indica la siguiente ecuacin ajustada: Na2CO3 (s) 1 CO2 ( g ) 1 H2O ( g ) 2 NaHCO3 (s) Se encuentra el sistema en equilibrio? En caso negativo, razona hacia dnde se desplazar el equilibrio. Dato: Kc 5 4 000
2 2

Es un equilibrio heterogneo. 1 Qc [CO2]inicial [H2O]inicial

0,025 4 104 2 2

4 105

Como Qc > Kc , el sistema no est en equilibrio. Evolucionar hacia la izquierda, es decir, hacia la descomposicin de NaHCO3.
Unidad 8. Equilibrio qumico 121

7. A 1 000 C, el equilibrio: CO2 ( g ) 1 C(s) 2 CO ( g ) tiene una Kp 5 1,65. En un recipiente de 5 L, se analiza la mezcla en un momento dado, encontrndose que existen 0,30 moles de CO2 y 0,10 moles de CO. Razona si la mezcla se encontraba en equilibrio. Si no fuese as, calcula para qu valores de CO2 y CO el sistema lo estar. Como es un equilibrio heterogneo, en Qp y Kp solo intervienen las especies gaseosas:

p Q
2 CO p

0,1 R T V 0,3 R T V

pCO2

RT 0,1
2

0,3

0,082 atm L K1 mol1 1 273 K 0,12 0,696 5L 0,3 Qp 0,696, que es menor que Kp 1,65. El sistema no est en equilibrio y evoluciona hacia la formacin de CO: Kp 1,65 (0,1 2x)2 0,01 4 x 4 x 2 RT ; 1,65 20,88 (0,3 x) (0,3 x) V

De aqu se obtiene la ecuacin de 2. grado: 4 x 2 0,479 x 0,0137 0; x 0,0239 mol En el equilibrio, nCO 0,1478 mol y nCO2 0,2761 mol. 8. El COCl2 gaseoso se disocia a 1 000 K segn el equilibrio: COCl2( g ) CO( g ) 1 Cl2( g ) calcula el valor de Kp cuando la presin del sistema en equilibrio es 1 atm y el grado de disociacin es del 49%. Reaccin de equilibrio: Moles iniciales: Moles en equilibrio: COCl2( g) CO( g) Cl2( g) ni ; ntotal ni (1 0,49) ni (1 0,49) 0,49 ni 0,49 ni 0,49 ni ni (1 0,49)

pCO pCl2 1 atm

0,329 atm

pCOCl2 1 atm

0,342 atm ni (1 0,49) pCO pCl2 (0,329)2 Kp 0,32 0,342 pCOCl2

Unidad 8. Equilibrio qumico

ni (1 0,49)

122

9. A 2 000 C, el dixido de carbono se descompone segn la ecuacin: 2 CO2( g )

2 CO( g ) 1 O2( g )

Sabiendo que, cuando la presin total es 1 atm, la presin parcial de O2 vale 0,23 atm, calcula el valor de Kp, el grado de disociacin, as como las presiones parciales que ejerce cada gas en el equilibrio. Reaccin de equilibrio: 2 CO2( g) 2 CO( g) O2( g) Si llamamos x pO2, ser: pCO 2 pO2 2 x y pCO2 1 pCO pO2 1 3 x Como pO2 0,23 atm, ser pCO 0,46 atm y pCO2 0,31 atm. De CO se forma tanto como CO2 se ha disociado, y por tanto: 0,46 0,6 (disociado al 60%) 0,31 0,46 p2 pO2 CO 0,462 0,23 La constante de equilibrio Kp ; Kp 0,51 0,312 p2 CO2 10. El cloruro de nitrosilo, NOCl, se disocia segn el siguiente equilibrio: NOCl ( g ) NO ( g ) 1 1/2 Cl2 ( g ) Cuando se calienta a 350 C una muestra de NOCl que pesa 1,75 g en un recipiente cerrado de 1 L, se observa una presin total de 1,75 atm. Calcula el grado de disociacin del NOCl. Reaccin de equilibrio: Moles iniciales: Moles en equilibrio: NOCl ( g) NO ( g) 1/2 Cl2 ( g) 1,75/65,5 0,0267 (1 ) 0,0267 0,0267 2 0,0267 a 0,0267 1 2 2 pV ;y RT

Moles totales: n 0,0267 (1 ) 0,0267

Aplicando la ecuacin de los gases perfectos: p V n R T ; n

1,75 atm 1 L n 0,0343 mol 0,082 atm L K1 mol1 (350 273) K De aqu: 0,0343 0,0267 1 2

; 0,57 es el grado de disociacin del NOCl.

11. Escribe la expresin de las constantes de equilibrio Kp y Kc para cada una de las siguientes reacciones reversibles: a) H2( g ) 1 I2(s) 2 HI(g) b) Fe2O3(s) 1 CO( g ) 2 FeO(s) 1 CO2( g ) c) NH4Cl(s) NH3( g ) 1 HCl( g )
Unidad 8. Equilibrio qumico

123

p2 [HI]2 HI a) H2( g) I2(s) 2 HI( g): Kp ; Kc [H2] pH2 pCO2 [CO2] b) Fe2O3(s) CO( g) 2 FeO( s ) CO ( g ): K ; Kc 2 p pCO [CO] c) NH4Cl(s) NH3( g) HCl( g): Kp pNH3 pHCl ; Kc [NH3] [HCl] 12. En un recipiente de 0,2 L en el que se ha hecho el vaco, se introducen 0,001 g de H2 y 3,2 g de H2S. Se calienta el sistema a 380 K, con lo que se establece el equilibrio: H2S( g ) H2( g ) 1 S(s); Kc 5 7,0 10 Calcula la presin total en el equilibrio. Reaccin de equilibrio: Moles iniciales: Moles en equilibrio:
2 H2S( g) H2( g) S(s); Kc 7,0 10
2

3,2/34

0,001/2
4

(0,094 x) (5 10

x) x

[H2] Como Kc , ser: 0,07 [H2S]

(5 104 x) 0,2 (0,094 x) 0,2

; por tanto, x 5,7 103 mol

El nmero total de moles de gas en equilibrio es: n (0,094 5,7 103) (5 104 5,7 103) 0,0945 mol. Por tanto, p nRT 0,0945 mol 0,082 atm L mol1 K1 380 K 14,7 atm V 0,2 L

Obsrvese que el nmero total de moles de gas no depende de la posicin del equilibrio; vale en todo momento 0,0945 mol. 13. En un recipiente vaco se introduce bicarbonato sdico slido. Se cierra el recipiente y se calienta a 120 C, producindose la reaccin: 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) 1 CO2( g ) 1 H2O( g ) Sabiendo que en el equilibrio la presin del sistema es de 1 720 mmHg, calcula Kp y Kc. p Por ser equilibrio heterogneo, Kp pCO2 pH2O, donde pCO2 pH2O 2 2 2 p (1 720/760) Por tanto, Kp 1,28, donde hemos expresado la presin en 4 4 atmsferas. Por otra parte, Kp Kc (R T)n. Como n 2, ser: 1,28 Kc 1,23 103 1 [0,082 atm L K mol1 (120 273) K]2
124 Unidad 8. Equilibrio qumico

14. A 100 C, el tetraxido de dinitrgeno se descompone en dixido de nitrgeno, gas pardo-rojizo, segn: N2O4( g ) 2 NO2( g ); H 5 57 kJ Al elevar la temperatura, la mezcla se har ms clara o, por el contrario, ms oscura? Como el proceso es endotrmico, H > 0, un aumento de la temperatura desplaza el equilibrio hacia la formacin de NO2. La mezcla se har ms oscura. 15. En la sntesis de NH3 por el mtodo Haber se recomiendan presiones muy altas y temperaturas del orden de 500 C, al tiempo que se va eliminando continuamente el producto formado. Justifica cada una de estas recomendaciones. Las presiones altas favorecen la formacin de NH3, porque se reduce el nmero de molculas de gas presentes. La temperatura elevada, 500 C, perjudica el rendimiento porque la formacin del NH3 es exotrmica; sin embargo, es imprescindible para aumentar la velocidad del proceso. La retirada del amoniaco formado desplaza el equilibrio N2 3 H2 2 NH3 hacia la derecha y favorece el rendimiento el proceso. 16. La figura inferior muestra la evolucin en el tiempo de las concentraciones de NH3, H2 y N2 contenidas en un recipiente cerrado:
Concentracin
NH3

H2 N2

t1

t2

Tiempo

a) Qu perturbacin se produjo en el instante t1? b) Anteriormente a t1, se encontraba el sistema en equilibrio? c) Cmo ha respondido el sistema a la perturbacin producida? a) En t1, se produjo la retirada o eliminacin de NH3. b) S, las concentraciones no variaban con el tiempo. c) Consumindose algo de H2 y N2 para regenerar parte del NH3 retirado y alcanzar nuevas concentraciones de equilibrio. 17. Para el siguiente equilibrio gaseoso: 2 CO( g ) 1 O2( g )

2 CO2( g ) ; H < 0

indica razonadamente cmo influye sobre el equilibrio: a) un aumento de la temperatura; b) una disminucin en la presin; c) un aumento de la concentracin de O2.
Unidad 8. Equilibrio qumico 125

a) Como el proceso directo es exotrmico, H < 0, un aumento de temperatura favorece el proceso inverso, es decir, el equilibrio se desplaza a la izquierda. b) La disminucin de presin favorece la descomposicin del CO2, ya que as aumenta el nmero de molculas de gas presentes. Se desplaza a la izquierda. c) Un aumento de [O2] desplaza el equilibrio a la derecha; as se consume, en parte, el equilibrio. 18. Sabiendo que el producto de solubilidad, a 25 C, del CaCO3 es 4,8 10 9, determina su solubilidad, expresada en mg/L, en: a) agua pura; b) una disolucin 0,05 M de CaCl2.
2

2 2 Ks [Ca2] [CO32] para el equilibrio CaCO3 (s) Ca (aq) CO3 (aq).

a) En agua pura, [Ca2] [CO32] S, donde S es la solubilidad. Por tanto: 4,8 109 S 2 100 g 103 mg S 6,9 105 mol L1 6,9 105 mol L1 6,9 mg L1 1 mol 1g b) En presencia de una disolucin 0,05 M de CaCl2, ser: [CO32] S; [Ca2] S 0,05 0,05 Por tanto, 4,8 109 S 0,05; S 9,6 108 mol L1 9,6 103 mol L1 Por efecto del ion comn, la solubilidad se reduce casi mil veces. El pequeo valor de S justifica la aproximacin: S 0,05 0,05. 19. Determina si precipitar BaSO4 al mezclar volmenes iguales de una disolucin de Na2SO4 10 4 M con otra de Ba2 10 3 M.
2 1 2

El producto de las concentraciones inicas vale: 103 104 [Ba2] [SO42] 2,5 108 2 2 como este valor es mayor que Ks, precipita BaSO4. 20. Se aade lentamente CaCl2 a una disolucin acuosa que contiene iones F e iones CO32 , ambos en concentracin 2 10 9 M. Determina cul de las dos sales clcicas precipitar primero.
2 2 2

Las concentraciones de [Ca2] necesarias para que precipiten CaF2 y CaCO3 valen: Ks 3,4 1011 CaF2: Ks [Ca2] [F]2 ; [Ca2] 8,5 106 mol L1 (2 109)2 [F ]2 Ks 4,8 109 CaCO3: Ks [Ca2] [CO32] ; [Ca2] 2,4 mol L1 2 109 [CO32] (En ambos casos, se ha supuesto que la adicin de la disolucin de CaCl2 no vara apreciablemente el volumen total y, por tanto, [F] [CO32] 2 109). El CaCO3 precipitar antes, pese a que Ks (CaCO3) > Ks (CaF2).
126 Unidad 8. Equilibrio qumico

21. Una disolucin es 0,001 M en Sr (II) y 2 M en Ca (II). Si los productos de solubilidad de SrSO4 y CaSO4 son, respectivamente, 10 7 y 10 5, determina: a) qu catin precipitar antes cuando se aada Na2SO4 0,1 M?; b) qu concentracin quedar del primero cuando empiece a precipitar el segundo?
2 2

Suponemos, como antes, que la adicin de disolucin Na2SO4 no altera el volumen total. Ks 107 a) SrSO4: Ks [Sr2] [SO42] ; [SO42] 104 mol L1 2 103 [Sr ] Ks 105 CaSO4: Ks [Ca2] [SO42] ; [SO42] 2 106 mol L1 2 2 [Ca ] Si se aade lentamente, precipitar primero el CaSO4. b) Para que comience a precipitar el segundo, SrSO4, la concentracin de SO42 tiene que ser, al menos, 104 mol L1. Como no debe precipitar ya CaSO4, la concentracin de Ca2 tiene que ser: Ks 105 [Ca2] < ; [Ca2] < 0,1 mol L1 2 104 [SO4 ]

Unidad 8. Equilibrio qumico

127

Problemas de Selectividad
1. A 400 C, el amoniaco se encuentra disociado un 40% en nitrgeno e hidrgeno cuando la presin del sistema es de 710 mmHg. Calcula para el equilibrio: 2 NH3(g)

8 6 N (g)
2

3 H2(g)

a) Las presiones parciales de cada especie en el equilibrio cuando la cantidad inicial de NH3 es de 4 moles. b) El valor de Kp. Propuesto en Extremadura, en 2007 a) Llamando x al nmero de moles de NH3 que se han disociado, el equilibrio de descomposicin del amonaco en sus elementos puede describirse por: Equilibrio de reaccin: N. de moles inicial: N. de moles en equilibrio: N. total de moles: 2 NH3(g) 4 4x 6 N2(g) 3 H2(g) 0 x/2 0 1,5 x

(4 x) (x/2) + 1,5 x 4 x

Como se ha disociado el 40%, ser: x 4 mol (40/100) 1,6 mol Por tanto, el nmero de moles de cada componente en el equilibrio vale: NH3: 4 mol 1,6 mol 2,4 mol N2: 1,6 mol/2 0,8 mol H2: 1,5 1,6 mol 2,4 mol Y el nmero total de moles es: 2,4 mol 0,8 mol 2,4 mol 5,6 mol Aplicando a cada gas la expresin que relaciona su presin parcial, pi, su fraccin molar, X, y la presin total, pt 710/760 0,934 atm, nos queda: pNH3 0,934 atm 2,4 mol 0,400 atm 5,6 mol

pH2 0,400 atm (igual nmero de moles que en el NH3) pN2 0,934 atm (0,400 atm 0,400 atm) 0,134 atm b) Para calcular el valor de Kp, escribimos la expresin que toma dicha magnitud para este equilibrio y sustituimos datos: Kp pN2 p3H2 p2NH3 0,0536

0,134 (0,400)3 Kp (0,400)2

128

Unidad 8. Equilibrio qumico

2. Indica, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones para la reaccin en disolucin acuosa A 1 B C, una vez que se ha alcanzado el equilibrio: a) Si en el equilibrio aumentamos la concentracin de A, la constante de equilibrio disminuye. b) Si aumentamos la presin, la reaccin se desplaza hacia la derecha, ya que en el segundo miembro hay menos moles de sustancia. c) Si aadimos agua, el equilibrio se desplazar en uno u otro sentido como consecuencia del cambio en las concentraciones. Propuesto en Aragn, en 2007 El equilibrio a estudiar viene dado por: A B C La aplicacin del principio de Le Chtelier nos permite dar respuesta a las cuestiones de este apartado. a) Falsa. La constante de equilibrio solo depende de la temperatura, por lo que su valor no variar. b) Falsa. Estamos ante un equilibrio en fase lquida, por lo que los cambios de presin no tienen relevancia en el estado de equilibrio. c) Cierta. Para comprender la respuesta vamos a escribir la expresin de la constante de equilibrio y ponerla en funcin del nmero de moles de cada especie y del volumen. Tenemos: [C] Kc [A] [B] nC Kc V nA V nB V nC nA nB V

Al aadir agua aumentamos el volumen, V, por lo que el cociente molar ha de disminuir para que el producto de ambos se mantenga constante. En concreto, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda disminuyendo nC y aumentando nA y nB.

Unidad 8. Equilibrio qumico

129