Complementos 2012

Nanopartculas de ZnO
Objetivos Analizar la influencia de las condiciones de sntesis en el tamao de nanopartculas de ZnO. Estudiar el efecto de tamao cuntico en las propiedades pticas de partculas semiconductoras.

Introduccin Las propiedades fsicas y qumicas de las nanopartculas son diferentes a las de los materiales bulk, originadas por los cambios en el espaciamiento de los niveles de energa y la alta relacin rea/volumen cuando el tamao de la partcula disminuye. Un quantum dot (QD) o punto cuntico es una partcula de material semiconductor que tiene sus 3 dimensiones confinadas en la escala de 1 a 10 nm. Las propiedades pticas de QDs tienen aplicaciones potenciales en optoelectrnica, bio-sensing y bio-labeling, dispositivos de memoria y fuentes de luz lser. Debido a la restriccin espacial del movimiento del electrn y el hueco, la absorcin ptica de nanopartculas semiconductoras se desplaza hacia energas mayores, es decir que la energa del band gap, Eg, aumenta cuando el tamao de la partcula decrece. Esto es conocido como confinamiento cuntico. En semiconductores generalmente E g se toma como el umbral de la energa de absorcin. El ZnO es un semiconductor de inters en diferentes reas, como por ejemplo: fabricacin de piezoelctricos, sensores, lseres y guas de ondas dadas sus propiedades pticas y bajo costo. En esta prctica se sintetizan nanopartculas de ZnO por el mtodo de precipitacin y se evala cmo la temperatura y el solvente empleados influyen en las caractersticas del producto obtenido. La caracterizacin de estos sistemas se realiza principalmente por espectroscopa UV-Vis y fluorescencia estacionaria, tambin se pueden emplear las tcnicas de dispersin de luz y microscopa electrnica.

Parte experimental: Sntesis por precipitacin Los soles de ZnO se preparan por precipitacin a partir de una solucin de acetato de zinc dihidrato (ZAD) en medio bsico utilizando NaOH en distintos solventes, y a una dada temperatura. Para una preparacin tpica, 1 mmol de ZAD se disuelve en 80 mL de solvente en un frasco cubierto, bajo agitacin vigorosa a 50C. Una vez que se enfra a temperatura ambiente, 8 mL de la solucin transparente de ZAD son sumados a 64 mL de solvente puro. Por otro lado, una solucin 0.02M de NaOH se prepara sumando el NaOH al solvente puro en un frasco cubierto, bajo agitacin vigorosa a 60C. Un vez que se enfra a temperatura ambiente, 8 mL de la solucin de NaOH son sumados a 20 mL de solvente puro. Los frascos cubiertos conteniendo las soluciones de Zn y NaOH son calentados a la temperatura de crecimiento, en un bao de agua. Entonces, la sc. de NaOH es sumada a la sc. de Zn bajo agitacin vigorosa, resultando

un volumen total de 100 mL con concentraciones 0.1 mmol de ZAD y 0.16 mmol de NaOH. La sntesis es realizada con un exceso de 25% de Zn(II). Atencin: adaptar proporcionalmente estas cantidades de manera de obtener un volumen total de 25 mL, con las mismas concentraciones finales, para minimizar las cantidades de reactivos y solventes a utilizar. Una vez mezcladas las soluciones de Zn y NaOH, en un dado solvente y temperatura de sntesis, se retiran alcuotas de 3.5 ml (a los 2, 5, 15, 30, 60, 90 y 120 min.), se almacenan en tubos cerrados y se colocan en un bao de agua/hielo a 0C para detener el crecimiento de las partculas. Seguir la cintica de crecimiento de partculas por medidas de absorcin/fluorescencia.

Variables de preparacin: utilizar diferentes solventes: 1- etanol, 1- butanol, 1-pentanol y 1- hexanol. utilizar diferentes temperaturas de sntesis: 35 y 60 oC.

Caracterizacin: o Absorcin UV-Vis: determinar posicin del umbral de absorcin y estimar tamao de partcula (modelo de Brus). o Fluorescencia: medir los espectros de emisin y correlacionar la posicin del mismo con el tamao de partcula. o Opcionales: dispersin de luz y microscopa electrnica.

Cuestionario 1. 2. 3. Cmo afecta el solvente y la temperatura el tamao de las partculas de ZnO? Puede realizar este tipo de sntesis en agua? Por qu? Qu puedo sintonizar al cambiar el tamao de partcula?

Bibliografa bsica Z. Hu, G. Oskam, P.C. Searson, J. Coll. and Interface Sci 263 (2003) 454 460. D.W. Bahnemann, C. Kormann, M.R. Hoffmann, J. Phys. Chem. 91 (1987) 3789-3798 A. Wood, M. Giersig, M. Hilgendorff, A. V.-Campos, L.M. L-Marzan, P. Mulvaney, Aust. J. Chem. 56 (2003) 1051-1057.