ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA EN HORNO DE GRAFITO Y GENERADOR DE HIDRUROS.

Andrea Juletsy Cadena Caicedo Ana Mara Nieto Soto Edgar Eduardo Velasco Quintero

 La

tecnologa de horno de grafito fue el resultado de la necesidad de contar con una tcnica que empleara volmenes mnimos de la muestra.

El espectrmetro de absorcin atmica con cmara de grafito(GFAAS) permite trabajar con muestras de volumen muy reducido (inferior a 100 L) o directamente sobre muestras orgnicas lquidas. Habitualmente se analizan muestras de material biolgico de origen clnico (sangre, suero, orina, biopsias hepticas, etc.). Por su elevada sensibilidad (niveles de ppb), la tcnica se aplica en la deteccin de metales en productos de alta pureza, como por ejemplo frmacos, alimentos (peces y carne) y productos industriales, y tambin en aguas de bebida y de acuferos (determinacin de la presencia de Cu, Cd, Pb, As, Hg, etc.).

ATOMIZACIN DE LLAMA VS HORNO DE GRAFITO

ATOMIZACIN DE LLAMA La muestra aspirada es convertida en pequeas gotas (spray) que tienen un tamao lo suficientemente pequeo para llegar al quemador, donde el solvente es evaporado y el slido resultante se funde y vaporiza para formar molculas voltiles y disociarse en tomos. La cantidad de tomos que se encuentran en la llama es constante una vez alcanzado el equilibrio. Los gases producidos en la combustin arrastran los tomos producidos en la misma, por lo que su estancia en el haz de radiacin es muy corta. Los elementos contenidos en el spray que llegan al quemador no son convertidos eficientemente en tomos, pues el tiempo del proceso es muy corto en la llama. HORNO DE GRAFITO Se utiliza un tubo de grafito en vez de una llama como medio de atomizacin. La muestra es colocada en este tubo y por calentamiento por el paso de una corriente elctrica por el horno, la temperatura aumenta para realizar el proceso en un tiempo mayor que el de llama. Los tomos son formados por una sola vez y en corto tiempo. Es posible suprimir el paso de gas, por lo que los tomos formados permanecen ms tiempo en el haz. Se dispone de ms tiempo y de una forma ms eficiente de transferir energa trmica a la muestra, lo que permite la formacin de tomos de manera completa.

Los rangos de deteccin son del orden de de Los rangos de deteccin son de ppb, lo que ppm. hace que el equipo sea ms sensible.

DESCRIPCIN GENERAL DEL HORNO DE GRAFITO.

Consiste

en un cuerpo de acero con ciertos sensores elctricos y que acomoda en su parte central una cavidad para que sea colocado un tubo de grafito.

Este

tubo de grafito consiste en un tubo cilndrico hueco de aproximadamente 4 cm de altura y 1 cm de dimetro, con un orificio en el centro para poder inyectar la muestra liquida que se desea analizar

A travs del cuerpo del horno de grafito, fluye agua para enfriamiento del sistema cuando as requiera, adems de un gas inerte (Argn o Nitrgeno) que sirve como gas de proteccin del sistema.

El gas inerte fluye exteriormente al tubo de grafito para evitar la oxidacin provocada a altas temperaturas; e interiormente para desalojar los componentes voltiles que se produzcan.

 El

calentamiento del horno y del tubo se hace por medio de una fuente de poder elctrica controlada por un microprocesador.

El

microprocesador abre y cierra el gas inerte, sube la temperatura indicada, sostienen la temperatura el tiempo deseado, abre el flujo de agua para enfriamiento del horno despus de la secuencia del programa completo, etc.

SECUENCIA PARA EL TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

PROCESO

DESCRIPCION

TEMPERATURA La muestra se calienta a una velocidad de 10C/seg, hasta 120C. La temperatura es superior a la de ebullicin del agua para asegurar que todo el solvente se desprenda de la muestra a atomizar.

Evaporacin del solvente Evaporar el solvente por medio de la rampa de calentamiento, evitando que arrastre consigo partculas del analito.

Calcinacin de la muestra Eliminar los componentes orgnicos Una vez alcanzada la temperatura de voltiles que la muestra puede 600C se sostiene durante 10 seg contener. para asegurar la perdida de todos los voltiles. Atomizacin Una vez que se separa el solvente y los voltiles orgnicos se produce la atomizacin de los componentes residuales de la muestra. Se eleva la temperatura utilizando el mximo de potencia del equipo para alcanzar la temperatura de atomizacin en el menor tiempo posible. (2200C)

Limpieza del tubo

Calcinar y volatilizar el residuo de Se incrementa unos material que puede existir en la temperatura (2400C). muestra analizada.

100C

la

LECTURA DE LA SEAL
La seal generada es muy rpida y debe ser procesada de tal forma. Los recientes avances en computacin y electrnica han permitido que sea posible medir y tener una lectura en una pantalla de: Absorbancia (altura del pico), Absorbancia Segundos (rea del pico) o concentracin. Gracias a la rapidez del instrumento no hay distorsin de la seal.

TUBOS DE GRAFITO

INTERFERENCIAS

Interferencias espectrales: se deben al aislamiento incompleto de la lnea emitida o absorbida por el elemento a analizar. Las principales interferencias ocurren por: - Absorcin de radiacin por traslapamiento de las lneas atmicas o moleculares emitidas por elementos y substancias que se encuentran en la matriz, con la lnea absorbida o emitida por el elemento a analizar. - Dispersin de radiacin emitida por la fuente, por partculas slidas no voltiles formadas por efectos de la matriz. Interferencias no espectrales: toda seal ajena a la seal del analito y que no tiene como causas la distorsin en la lnea absorbida o emitida.

MUESTRADOR AUTOMTICO EN HORNO DE GRAFITO

Cuando

no se tiene el muestrador automtico , existe la posibilidad de perdida de reproducibilidad en los resultados cuando la tcnica de inyeccin de la muestra del analito en el tubo de grafito no se hace con cuidado y la reproducibilidad requerida. avances en robtica y microprocesadores han creado sistemas de automuestradores, que se programan de forma automtica y repetitiva.

Los

 Se

utiliza un carrusel de 50 o 100 muestras y despus, al termino de las muestras, se cambia el carrusel si es necesario. Adems, en el carrusel se puede cambiar la lmpara y los parmetros del instrumento para analizar la misma muestra por otro elemento diferente.

TCNICA DE GENERACIN DE HIDRUROS

Hay algunos elementos que son difciles de volatilizar con una llama o un horno. Para estos elementos se utiliza la tcnica de generacin de vapor, ya sea formando el hidruro metlico del elemento (As, Bi, Sb, Sn, Se y Te) o directamente vapores como en el caso del Hg.

 Esta

tcnica es 5 o 10 veces mas sensible comparada con el horno de grafito, para elementos como Arsnico, Bismuto, Selenio, Teluro y Estao.
posible aislar completamente el elemento o el hidruros del elemento de las sustancias que acompaan la muestra. Esto tiene como consecuencia que casi no se tengan interferencias por efecto de matriz.

Es

COMPARACIN EN LOS LIMITES DE DETECCIN ENTRE LAS

TCNICAS DE HORNO DE GRAFITO Y GENERACIN DE HIDRUROS

Volumen de muestra: Horno de Grafito = 100 L y Generador de Hidruros = 50 mL.

ELEMENTO
As

HORNO DE GRAFITO
0,20

GENERADOR DE HIDRUROS 0,01 0,02

0,02 0,01 0,02 0,02

Be
Sb Se Zn Te

0,10
0,15 0,50 0,15 0,10

Se tiene un recipiente cnico en el fondo, donde se coloca la muestra a analizar. El fondo cnico tiene la finalidad de producir una agitacin mas intensa y homognea, y el volumen de muestra es de 10 a 50 mL.

 Con

la muestra se agrega HCl 1 M para favorecer las condiciones reductoras y es posible agregar unas gotas de Permanganato de Potasio 1 M, el cual le da un tinte rosa a la solucin de muestra y al ocurrir la reduccin completa la solucin se decolorar por completo, lo cual garantiza la reduccin a los hidruros correspondientes.

LIMITACIONES DE LA TCNICA
Esta

restringida a la cuantificacin de elementos que formen hidruros voltiles a temperatura ambiente o que se reduzcan al estado elemental en condiciones apropiadas. cantidad de tomos que se pueden formar es mucho mayo en Generador de Hidruros, lo que indica que tiene menores limites de deteccin que los correspondientes al Horno de Grafito. tiene interferencias por seal de fondo, pues el analito se asla de la matriz por volatilizacin.

La

No