Segn la teora del enlace de valencia para que se forme un enlace covalente tpico entre dos tomos, han

de interaccionar, interpenetrarse o solaparse un orbital de uno de los tomos con un orbital del otro y para que ello sea posible cada orbital debe estar ocupado por un solo electrn y adems de espines opuestos. Como ejemplo ms sencillo se puede considerar la formacin de la molcula de hidrgeno a partir de sus tomos, cada uno de ellos con un electrn en su orbital atmico 1s. Cuando los dos tomos se aproximan se produce el solapamiento de sus orbitales lo que supone la creacin del enlace hidrgeno-hidrgeno:

Cuando los tomos estn muy alejados la interaccin entre ambos es nula, pero a medida que se van acercando comienzan a interaccionar. Por una parte se produce una atraccin mutua entre el electrn de cada uno de los tomos por parte del ncleo del otro y, por otra, comienza a establecerse una repulsin entre las partculas con carga elctrica del mismo signo de ambos tomos, especialmente entre sus ncleos. Al principio predominan las fuerzas atractivas electrn-ncleo lo que favorece el acercamiento de ambos tomos, pero a medida que ste se produce, aumentan las fuerzas repulsivas entre los ncleos hasta igualarse

con las atractivas. En este momento se alcanza un mnimo de energa y un mximo de estabilidad del conjunto formado por los dos tomos como consecuencia, la molcula de hidrgeno. Existe un grave problema con esta explicacin de la formacin de enlaces. Se supuso que los electrones estn inmviles y que a medida que los ncleos se aproximan estarn estacionarios en la regin entre los dos ncleos. Los electrones no se comportan de esta forma. Los electrones se mueven y, de acuerdo con el principio de incertidumbre de Heisenberg, no es posible saber de forma simultnea la posicin y la cantidad de movimiento de un electrn. Es decir, no podemos localizar a los electrones en forma tan precisa como la explicacin sugiere, en su lugar se habla de si la densidad de probabilidad de encontrar electrones en sitios particulares es alta o baja. Si en un sistema de coordenadas se representa la variacin de la energa potencial (es decir, de toda la energa del sistema, excepto la cintica) en funcin de la distancia existente entre los dos tomos que se aproximan se tiene la siguiente grfica:

donde la lnea discontinua indica la energa potencial inicial del sistema (cuando la distancia entre los

tomos puede considerarse infinita) y la diferencia entre la energa potencial inicial y la del estado de mxima estabilidad cuando las fuerzas at de 104 kcal/mol. El valor de sta es la energa que se desprende al formarse el enlace y que es la misma que se necesitara suministrar al llevando ambos tomos hasta una separacin infinita. por ello, este valor recibe el nombre de energa de disociacin de enlace. Finalmente ncleos (distancia internuclear) de ambos tomos de hidrgeno en el momento del equilibrio y recibe el nombre de longitud de enlace, que en 0.74 . A esta distancia el solapamiento entre los orbitales atmicos 1 s de los dos tomos de hidrgeno es el mximo posible, pues un mayor rpido aumento de la energa potencial tal como muestra el grfico.

Aunque segn la teora del enlace de valencia los dos orbitales atmicos solapados conservan su identidad, como los dos electrones son at realmente hace de nexo de unin, la probabilidad de encontrarlos es mxima en el espacio situado entre ambos ncleos, por lo que la imagen enlace de valencia no es muy distinta de la que proporciona la teora de Lewis. Sin embargo, la diferencia est en que para Lewis cualquier en mediante una comparticin de electrones, olvidndose de los aspectos energticos descritos en la teora del enlace de valencia que son los re tenga entidad propia. En cada caso, el punto de equilibrio entre las fuerzas atractivas y repulsivas o mnimo de energa potencial ser dis tomos y orbitales que se solapen.

As, en la formacin de la molcula de fluoruro de hidrgeno es el orbital s de un tomo de hidrgeno el que se solapa con uno cualquiera de del tomo de flor:

Como los orbitales p son bilobulados de signos opuestos y, por consiguiente, con un plano nodal central, el enlace se forma por solapamiento d lbulo del orbital p de su mismo signo. El lbulo no implicado en el solapamiento disminuye sensiblemente de tamao lo que significa que, com mayor densidad electrnica se encuentra entre los ncleos de los tomos de hidrgeno y de flor. La situacin es muy similar a la de la mo como pone de manifiesto que la energa de disociacin del enlace hidrgeno-flor es de 568 kJ/mol y la longitud de enlace de 92 pm. Tambin es posible la interaccin o solapamiento frontal de dos orbitales p tal como ocurre en la formacin de la molcula de flor:

Como en el caso de la molcula de fluoruro de hidrgeno, el solapamiento se produce entre los lbulos del mismo signo de cada orbital p, m considerablemente de tamao por estar la mxima probabilidad de encontrar los electrones del enlace entre los dos ncleos de flor. En este es menor y, consecuentemente, menor es la energa de disociacin de enlace (151 kJ/mol). La longitud de enlace es de 142 pm.

De igual manera que se forman molculas diatmicas por solapamiento de orbitales entre dos tomos, la teora del enlace de valencia consid resultado de la formacin de varios enlaces por solapamiento de orbitales pertenecientes a varios tomos, pudiendo un mismo tomo aporta solapamientos deben explicar tambin la forma o geometra de la molcula, lo que exige utilizar el concepto de la hibridacin de orbitales.