TRAZAS DE METALES

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TRAZAS DE METALES

TRAZAS DE METALES EN LQUIDOS DE PROCESO

Presentacin extractada de:

Analizadores de Proceso en Lnea

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TRAZAS DE METALES Contenido Introduccin Anlisis voltimtrico Teora Electrodos de trabajo Analizadores de proceso ADI 2045VA de Metrohm Calibracin Instalacin

Tratamiento de muestra

TRAZAS DE METALES Contenido Introduccin Anlisis voltimtrico Teora Electrodos de trabajo Analizadores de proceso ADI 2045VA de Metrohm Calibracin Instalacin

Tratamiento de muestra

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Introduccin Las trazas de metal en lquidos pueden provenir de muy diversas fuentes No se degradan de forma natural.

Cuando los metales se encuentran en fluidos que vierten a medios naturales afectan a la contaminacin del suelo. Hay que medir y controlar sus concentraciones en los efluentes.
Si los metales se encuentran en fluidos de proceso pueden afectar adversamente a ciertas operaciones fsico-qumicas, por lo que deben ser medidos como principio de los procesos de su eliminacin.

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Introduccin Mtodos clsicos de medida

Los mtodos clsicos bsicamente de laboratorio-: sistemas de espectroscopia de absorcin atmica en horno de grafito o espectroscopia de plasma. Estos sistemas no estaban diseados para trabajar de forma continua y automatizada en campo. Por ello, la medida de trazas de metal generalmente requera tomar muestras, conservarlas y transportarlas para su posterior anlisis en laboratorios especializados. En la dcada de 1970 se empez a desarrollar en Suecia un mtodo automtico para la medida de metales basado en la tcnica del anlisis de separacin potenciomtrica (PSA, Potentiometric Stripping Analysis)
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Anlisis voltimtrico Voltimetra: (qumica hmeda) tcnica analtica en la que se mide una corriente elctrica ocasionada por una transferencia de electrones. En voltimetra de separacin o stripping (SV), en una primera fase, un ion metlico en solucin se reduce y deposita sobre un electrodo (usualmente de mercurio).

En una segunda fase, se aplica un potencial ms positivo al electrodo, el metal se oxida y se separa de la superficie del electrodo.
La corriente que se produce mientras el metal se est oxidando depende de la cantidad de metal y su concentracin en la solucin.

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Anlisis voltimtrico Esta fase que hace que se concentre el metal requiere aproximadamente desde unos 30 segundos a 10 minutos, dependiendo del instrumento y, sobre todo, de la cantidad de metales presentes en la solucin. Debido a esta pre-concentracin, la voltimetra es capaz de alcanzar muy alta sensibilidad.

La voltimetra permite distinguir entre diferentes etapas de oxidacin de los iones metlicos y diferenciar entre iones metlicos libres o ligados.

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Anlisis voltimtrico Teora. Mecnica del funcionamiento

En la fase de pre-concentracin la sustancia medida (ion metlico) se acumula sobre el electrodo de trabajo. La etapa de pre-concentracin es seguida por la etapa de medida (separacin o stripping) en la que los iones pre-concentrados son despedidos del electrodo de trabajo al de referencia va la solucin, proceso que ocasiona una corriente proporcional a la concentracin del in en la muestra. Ver esquema en la figura siguiente. Esta segunda etapa requiere ir bajando el voltaje del electrodo de trabajo que desciende hasta que alcanza el valor al que el metal se oxida. Cada metal se oxida a un voltaje especfico, lo que permite que varios metales se puedan medir al mismo tiempo, cada uno a su voltaje de oxidacin.
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Anlisis voltimtrico Teora
Corriente a medir

Esquema de pre-concentracin y stripping

Primera fase Pre-concentracin

Segunda fase Separacin (stripping) y medida

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Anlisis voltimtrico Teora

La ASV se puede usar para analizar trazas de elementos que pueden ser reducidos a su estado metlico y re-oxidados. Las mejores medidas ASV se realizan con elementos que forman amalgamas, tales como plomo, cadmio, cobre, zinc, con un electrodo de trabajo de mercurio. La formacin de amalgama se desarrolla segn: Mn+ + ne- + Hg M0(Hg)

Se observa que el metal depositado se disuelve en el mercurio del electrodo.

Otros elementos, tales como el selenio, arsnico, mercurio, plata u oro, que o no forman amalgamas o se oxidan a potenciales andicos como el del mercurio, se pueden medir tambin por ASV usando electrodos slidos de otro material.
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Anlisis voltimtrico Teora

En condiciones normales de trabajo, solo se deposita una pequea fraccin del metal, por lo que el ASV es un mtodo prcticamente no destructivo de la muestra analizada. Durante la medida, los metales amalgamados o en fase slida se re-oxidan de forma que surjan los picos andicos. La curva resultante (voltigrama) de corrientepotencial de separacin indica la identificacin cualitativa (por la situacin del pico de potencial) y la informacin cuantitativa (por la altura del pico o su rea) Estas medidas cuantitativas se obtienen usando previamente procedimientos clsicos de calibracin del instrumento.

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Anlisis voltimtrico Teora

La determinacin directa de metales pesados en muestras reales es a menudo complicada por la variedad de compuestos orgnicos que pueden estar presentes en diferentes formas. La materia orgnica se puede adsorber sobre la superficie del electrodo, ocasionando efectos imprevisibles en la respuesta ASV. Es necesario eliminar o destruir las sustancias superficialmente activas antes de que se realicen las medidas ASV.

Esto se suele realizar por medio de irrigacin UV y procedimientos de oxidacin por ozono o agua oxigenada.

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Anlisis voltimtrico Electrodos de trabajo

Los electrodos ms prcticos son los HDME (Hanging Mercury Drop Electrode), electrodos de gota de mercurio que se forma en la punta de un capilar de vidrio, especialmente en su versin de gota esttica SMDE y los electrodos de capa fina de mercurio TMF (Thin Mercury Film)

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Anlisis voltimtrico Electrodos de trabajo

El electrodo HMDE consiste en una pequea gota de mercurio cuyo radio usualmente no es mayor de 1 mm, que cuelga en el extremo de un capilar de vidrio. La versin SMDE utiliza un mtodo de formacin de la gota por el cual sta se dispensa rpidamente al abrir una vlvula y permanece estacionaria en la punta del capilar. El tamao de la gota puede variar entre tres dimensiones, denominadas: pequea, mediana y grande. El electrodo TMF se prepara recubriendo un sustrato adecuado con una pelcula o lmina de mercurio metlico. HMDE y TMF son, de alguna forma, complementarios

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Anlisis voltimtrico Electrodos de mercurio
Hilo de cobre

Electrodos de trabajo

Capilar

Substrato Lmina de Hg Electrodo de lmina fina de mercurio Gota de Hg Electrodo de gota de mercurio colgante

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Anlisis voltimtrico Electrodos de trabajo

El sustrato usado para la deposicin del mercurio puede medir desde milmetros (los llamados macroelectrodos) hasta micrmetros. Estos ltimos (microelectrodos) estn ganando aceptacin, debido a sus propiedades analticas favorables.

La mnima cada hmica en los microelectrodos permite que se puedan analizar muestras con baja conductividad sin necesidad de aadirles electrolito de soporte.
Este hecho evita enormemente la contaminacin por productos qumicos externos cuando se trata de analizar ultra-trazas de elementos, mientras que los equilibrios qumicos existentes en la muestra no se alteran

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Analizadores de proceso

Los mtodos analticos que se han demostrado ms eficaces para la medida en lnea de trazas de metales son los que utilizan la tcnica ASV.
Basados en mtodos muy probados en laboratorio, estos analizadores de proceso forman parte de lo que coloquialmente se denomina qumica en un pote. El analizador reproduce, de forma automatizada y controlada por ordenador, las secuencias necesarias del ciclo de anlisis: limpieza, llenado de muestra, preparacin (aireacin, digestin, etc.), pre-concentracin y separacin Y con el consiguiente tratamiento de los datos obtenidos que son almacenados, presentados en pantalla y transmitidos por medio de seales analgicas o digitales.
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Analizadores de proceso ADI 2045VA de Metrohm

Metrohm Applikon B.V. es una compaa con una larga experiencia en el diseo y fabricacin de instrumentos analticos de montaje en lnea que utilizan una amplia variedad de tcnicas analticas, tales como: Colorimetra, Titracin, Cromatografa inica y, tambin, Anlisis Voltimtrico. El analizador 2045VA es un instrumento de uso en lnea basado en el principio del anlisis voltimtrico. Su corazn analtico es el sistema de Metrohm 797 Computrace VA que usa tanto el llamado MME (Multi Mode Electrode) como el RDE (Rotating Disk Electrode)

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Analizadores de proceso ADI 2045VA de Metrohm

Dependiendo de la aplicacin, la parte analtica del instrumento se puede configurar seleccionando los componentes ms adecuados, vlvulas de muestra, bombas peristlticas, dosificadores, etc. El sistema es controlado por un PC industrial en combinacin con un controlador lgico programable.

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Analizadores de proceso Mdulo Multi Modo En el Electrodo Multi Modo (MME) se forman pequeas gotas de mercurio en la punta del capilar. ADI 2045VA de Metrohm

Dispone de un depsito de mercurio de 6 cc

Una ventaja del sistema MME sobre los electrodos de lmina es que cada vez se genera una nueva superficie, por lo que la limpieza superficial no es un problema.
Electrodo MME

El depsito contiene mercurio para unas 200.000 gotas, lo que es suficiente para unos 10.000 anlisis o. aproximadamente unos 200 das de operacin continua.
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Analizadores de proceso Digestor Las especies que suelen ser ms analizadas son Zn, Cu, Cd, Pb, Co y Ni. En muchos casos es necesario descomponer las molculas de la muestra a fin de liberar el metal de sus complejos orgnicos. En estos casos se incorpora al equipo un mdulo digestor, exponiendo la muestra a una radiacin UV, a veces en combinacin con un oxidante y cido. ADI 2045VA de Metrohm

Digestor

Otra aplicacin del mdulo digestor es eliminar sustancias que puedan interferir con el anlisis AVS. Estas sustancias (p.e. Tio-urea o Perxido) son destruidas por su conversin a molculas inactivas como CO2 o agua.
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Calibracin

Estos analizadores se calibran segn la tcnica de la referencia externa, usando preferentemente muestras preparadas en laboratorio con el propio lquido a analizar al que se le aade un valor conocido de los iones objeto del anlisis y estandarizando los valores de cada uno de los analitos. Otra forma tpica de calibracin es, despus de un anlisis, inyectar en la muestra una cantidad conocida de los iones metlicos objeto de la medida, iniciar un nuevo ciclo de anlisis con esta muestra modificada y comparar los resultados. En cualquier caso hay que seguir las instrucciones del fabricante.

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Instalacin y tratamiento de muestra Instalacin Se deben instalar protegidos en recintos apropiados, idealmente en casetas de analizadores, con temperatura ambiente controlada. Tratamiento de muestra Dado que son analizadores cclicos es muy importante que no haya retrasos por tiempo muerto de transporte. Para ello se recomienda la utilizacin de lazos rpidos. La muestra debe ser filtrada, para eliminar cuerpos extraos, usando filtros de malla apropiada. La presin y temperatura deben ser ajustadas a los requerimientos del analizador. En ambos casos hay que seguir fielmente las recomendaciones e instrucciones del fabricante respectivo
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Octubre, 2013

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