CORROSIN DE UNIONES SOLDADAS

CORROSIN
Degradacin de las propiedades de un metal o aleacin como consecuencia de reacciones qumica o electroqumicas con su medio circundante

COSTOS DE LA CORROSIN

Total de los costos debidos a la corrosin: 138 billones de dlares (1998)

COSTOS DE LA CORROSIN
Los costos anuales de la corrosin se dividen en: COSTOS DIRECTOS COSTOS INDIRECTOS

COSTOS DE LA CORROSIN
COSTOS DIRECTOS 1. Costos de diseo, manufactura y construccin: seleccin de materiales: aceros inox en reemplazo de aceros al carbono. 2. Material en exceso: aumento de espesor de pared de un recipiente debido a corrosin 3. Material de proteccim : recubrimientos, inhibidores, proteccin catdica, etc. 4. Aplicacin de los sistemas de proteccin anticorrosiva: costos del trabajo y el equipo

COSTOS DE LA CORROSIN
COSTOS DIRECTOS 5. Costos de administrar equipos e instalaciones inspecciones relacionadas con la corrosin mantenimiento relacionado con la corrosin reparaciones debidas a la corrosin reemplazo de partes corrodas inventario de componentes de reemplazo rehabilitacin prdida de tiempo productivo

COSTOS DE LA CORROSIN
COSTOS INDIRECTOS Interrupciones de la produccin: parada de una central trmica, central nuclear. Prdidas de productos: fuga de petrleo, gas de las tuberas Prdidas por contaminacin: productos alimenticios contaminados por cationes metlicos provenientes del envase Prdidas de rendimiento: obturacin de tuberas en intercambiadores de calor

COSTOS DE LA CORROSIN
COSTOS INDIRECTOS Prdidas por accidentes con riesgo de prdidas de vidas humanas (explosin de calderas, tuberas de gas, colapso de estructuras, etc.)

COSTOS DE LA CORROSIN
Por qu se corroen los metales? Tendencia a alcanzar un menor nivel de energa libre. La mayora de los metales no se encuentran en estado nativo como metal puro, sino formando xidos en forma de minerales (con la nica excepcin de los metales nobles como el oro, platino, etc.). En estas condiciones los metales adquieren condiciones termodinmicas de mnima energa.

COSTOS DE LA CORROSIN 2. Clasificacin de los procesos de corrosin 2.1. Clasificacin segn la naturaleza del mecanismo que las genera Corrosin qumica y Corrosin electroqumica

CORROSIN electroqumica

FeOOH (herrumbre) corrosin Fe+2 OHOH-

ee-

Fe Esquema de las reacciones que se producen en la corrosin del hierro en agua

CORROSIN electroqumica
Condiciones para que se produzca la corrosin electroqumica: Que exista un medio lquido (electrlito) en contacto con el metal o aleacin. Que existan en el metal zonas andicas y catdicas (donde se produzcan las reacciones de oxidacin y reduccin) Que exista contacto elctrico entre estas zonas

CORROSIN electroqumica
FeOOH (herrumbre) corrosin Fe+2 eeFe nodo Fe ctodo OHOH-

Esquema de las reacciones que se producen en la corrosin del hierro en agua

Reaccin de oxidacin: Fe Fe+2 + 2e-

Reaccin de reduccin: 1/2O2 +H2O + 2 e- 2OH-

CORROSIN electroqumica

REACCIONES ANDICAS

Me Me +n + ne-

REACCIONES CATDICAS Soluciones cidas: (reduccin de hidrgeno) + 2H + 2e H2 Soluciones neutras o bsicas: (reduccin de oxgeno ) O2 + 4H+ + 4e- 2H2O Soluciones conteniendo iones (reduccin del oxgeno) metlicos: 1/2 O2 + H2O + 2e- 2OH (reduccin de in metlico) Me+n + e- Me + (n-1) Electrodeposicin: (deposicin de metal) Me+n + ne- Me

CORROSIN electroqumica
por qu existen zonas andicas y catdicas en un metal?. En todo metal y aleacin pueden existir hetereogenidades macroscpicas y microscpicas que conlleven a la existencia de regiones termodinmicamente ms activas que otras, produciendo la formacin de zonas andicas y catdicas en el material.

CORROSIN electroqumica

Tipos de Heterogeneidades Del metal Del medio De las condiciones fsicas

CORROSIN electroqumica Heterogeneidades en el metal

Constituyen la causa ms frecuente de corrosin electroqumica en los metales y aleaciones. Dentro de las heterogeneidades ms importante presentes dentro del metal podemos citar: Fases secundarias y Precipitados Segregaciones en composicin qumica Regiones fuertemente deformadas (alta de densidad de dislocaciones) lmites de grano Partculas y contaminantes en la superficie del metal Discontinuidades en pelculas protectoras Diferencias en acabado superficial

CORROSIN electroqumica Heterogeneidades en el metal

heterogeneidades microscpicas

Lmites de grano (nodo)

Fases secundarias (nodo ctodos)

granos (ctodo)

granos

Fase (nodo) Fase (nodo)

CORROSIN electroqumica Heterogeneidades en el medio

Diferencias en concentracin (celdas de concentracin) Diferencias en concentracin de oxgeno disuelto (celdas de aireacin diferencial)
metal Tierra arenosa (rica en O2) nodo Agua (zona > O2) nodo

ctodo Tierra arcillosa (pobre en O2)

Tubera de acero enterrada

ctodo

Terreno ( zona < O2 )

CORROSIN electroqumica Heterogeneidades en el medio

Diferencias en concentracin (celdas de concentracin) Diferencias en concentracin de oxgeno disuelto (celdas de aireacin diferencial)

CORROSIN electroqumica Heterogeneidades de las condiciones fsicas

Diferencias de temperatura, caudal de fludo, presencias de corrientes parsitas, puedan provocar regiones con diferentes potenciales electroqumicos.
Agua a 30C ctodo Agua a 80C nodo

CORROSIN electroqumica
Para una reaccin electroqumica el cambio de energa libre (G) puede ser expresado de la siguiente manera : G = - n F E donde n = # electrones intercambiados en las reacciones F = constante de Faraday (96 000 columbios) E = potencial electroqumico al cual se produce la reaccin

Reaccin Noble

E 0 (volts vs. SHE)

+1.498 +1.358 +1.229 +1.118 +0.957 +0.82 +0.799 +0.799 +0.771 +0.401 +0.342 +0.15 0.000 -0.126 -0.138 -0250 -0.277 -0.403 -0.413 -0.447 -0.744 -0.762 -0.828 -1.662 -2.372 -2.710 -2.931

Au 3+ + 3e = Au Cl 2 + 2e = 2Cl
O 2 + 4 H + + 4e = 2 H 2 O ( pH 0)

Pt 2 + 3e = Pt NO3 + 4 H + + 3e = NO + 2 H 2 O
O 2 + 2 H 2 O + 4e = 4OH ( pH 7)a Ag + + e = Ag Hg 2 + 2e = 2 Hg Fe 3+ + e = Fe 2+ O 2 + 2 H 2 O + 4e = 4OH ( pH 14)
2+

Cu 2+ + 2e = Cu Sn 4+ + 2e = Sn 2+ 2 H + + 2e = H 2 Pb 2+ 2e = Pb Sn 2 + + 2e = Sn Ni 2+ + 2e = Sn Co 2 + + 2e = Co Cd 2 + + 2e = Cd 2 H 2 O + 2e = H 2 + 2OH ( pH 7) a Fe 2+ + 2e = Fe Cr 3+ + 3e = Cr Zn 2 + 2e = Zn 2 H 2 O + 2e = H 2 + 2OH ( pH 14) Al 3+ + 3e = Al Mg 2 + + 2e = Mg Na + + e = Na

Activa

K + + e = K

CORROSIN electroqumica
Si cada una de estas reacciones se produjera bajo otras condiciones diferentes a la estndar el potencial de la reaccin de corrosin Me Me+n + ne- vendra expresado por la siguiente relacin:

E = Eo + RT/nF (ln Me+n)

Donde Eo es el potencial electroqumico estndar de la reaccin. Esta ecuacin es conocida como la ecuacin de Nernst y define el valor del potencial electroqumico en funcin de la temperatura y de la concentracin (actividad) de sus iones en la solucin

CORROSIN electroqumica
Diagrama de Pourbaix

FORMAS DE CORROSIN

a) uniforme

b) selectiva

c) por picado

f) bajo tensin d) por resquicios e) intergranular

Metal Productos de corrosin

CORROSIN electroqumica
Corrosin uniforme Es la forma ms benigna de corrosin El ataque se extiende en forma homognea sobre toda la superficie metlica su penetracin media es igual en todos los puntos. permite calcular fcilmente la vida til de los materiales expuestos a l.

Corrosin galvnica
La corrosin galvnica se presenta cuando un metal o aleacin se pone en contacto con otro material conductor en un medio corrosivo. Es la forma de corrosin electroqumica muy comn y sencilla de visualizar pues permite en muchos casos separar de una manera macroscpica y a la vez ms evidente las regiones andicas y catdicas de un sistema de corrosin. La formacin de pares galvnicos es muy comn en la industria: unin tubera de cobre con una de acero circuitos electrnicos (donde diferentes metales y materiales semiconductores se encuentran reunidos en un componente) equipos de aire acondicionado (que emplean tubera de cobre con aletas de aluminio)

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN GALVNICA

La diferencia de potenciales electroqumicos de los metales que conforman el par galvnico en el medio corrosivo en el que se encuentran en contacto. La polarizacin que sufren las reacciones catdicas y andicas del sistema de corrosin. La conductividad inica del medio corrosivo.La relacin entre las reas catdica y andica del par galvnico. La posible formacin de capas protectores aislantes en alguno de los metales que conforman el par galvnico.

Tabla 1.- Corrosin galvnica del Fe con otros metales en contacto con una solucin de 1%NaCl.
Par galvnico Fe- Mg Fe-Zn Fe-Cd Fe-Al Fe-Sb Fe-W Fe-Pb Fe-Sn Fe-Ni Fe-Cu Corrosin del Fe (mg) 0.0 0.4 0.4 9.8 153.1 176.1 183.1 171.1 181.1 183.1 Corrosin del metal acoplado (mg) 3104.3 688.0 307.9 105.9 13.8 5.2 3.6 2.5 0.2 0.0

SERIE GALVNICA Las series galvnicas son construdas experimentalmente y permiten identificar cual de los dos metales en el par galvnico se comportar andicamente (se corroer) y cual catdicamente (se proteger) por la simple observacin relativa de los potenciales electroqumicos de cada metal en el medio corrosivo .

activo

noble

Magnesio Aleaciones de Mg Zinc Aleaciones de Al Aceros galvanizado Fundicin gris Acero Plomo Estao Cobre Latn Bronce Cromo Plata Oro Platino

nodo

ctodo

Si formamos el par galvnico Fe/Zn, el Zn, al tener un potencial mas negativo, se comportar como nodo y el Fe como ctodo. Del mismo modo en el par galvnico Fe/Cu, el cobre se comportar como el ctodo y el Fe ser esta vez el nodo.
Fe+2 OHeFe Cu Fe OHeZn

Zn+2

nodo

Ctodo

Ctodo

nodo

Corrosin galvnica del par Fe/Cu y del par Fe/Zn

Efecto del rea en la corrosin galvnica

OHOHMe+n Me+n

Me+n e-

OH-

eee-

Ctodo

nodo

Ctodo

nodo

Ctodo

nodo

Efecto del tamao relativo de las reas catdicas en la corrosin galvnica

Ctodo pequeo y odo grande reducen la corrosin galvnica Ctodo grande y nodo pequeo incrementan la corrosin galvnica.

Efecto de la conductividad del medio corrosivo

Electrolito con alta conductividad Electrolito con baja conductividad

Fe

Cu

Fe

Cu

nodo

Ctodo

nodo

Ctodo

Efecto de la conductividad del electrlito en la corrosin galvnica

Una solucin con baja conductividad inica en contacto con el par galvnico producir una corrosin en el nodo muy localizada, mientras que una solucin conductora extender la corrosin galvnica a una superficie mayor en el nodo.

FORMAS DE EVITAR O REDUCIR LA CORROSIN GALVNICA La forma mas directa es eliminando la formacin de un par galvnico, es decir seleccionando adecuadamente (desde el punto de la corrosin galvnica) los metales o aleaciones que estarn en contacto entre s con un medio corrosivo. Se debe procurar que los potenciales electroqumicos de los metales en contacto se encuentre muy cerca entre s en la serie galvnica construda en el medio y a las condiciones en el que estarn expuestos en servicio. Se debe evitar desfavorables relaciones de reas. Elegir siempre una superficie andica mayor que la superficie catdica. Se debe aislar el contacto del par galvnico. Al aislar el contacto entre ambos metales del medio corrosivo se est eliminando el par galvnico. Estos aislantes deben ser fabricados de materiales que no se envejezcan, no absorvan humedad y que no produzcan sustancias agresivas.

FORMAS DE EVITAR O REDUCIR LA CORROSIN GALVNICA

Se puede agregar inhibidores de la corrosin al medio corrosivo. Recubrir la zona de contacto del par galvnico o al menos uno de los dos materiales que integran el par. En este ltimo caso es recomendable cubrir el metal mas noble. Se debe evitar la acumulacin de humedad, polvo o suciedad en la zona de contacto del par galvnico. Los resquicios en estas regiones pueden ser rellenadas mediante el uso de pastas, pegamentos o sellantes. Se puede colocar un tercer metal que acte como nodo.