Anales de Mecnica de la Fractura 25, Vol.

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COMPORTAMIENTO COHESIVO MULTIESCALA EN FENMENOS DE BIOADHESIN PARA MATERIALES CON ESTRUCTURA JERRQUICA J.C. Surez1, M.A. Herreros1, P. Pinilla1, F. Lpez1, S. Miguel1
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Grupo de Investigacin en Materiales Hbridos, Universidad Politcnica de Madrid ETS Ingenieros Navales, Avda. Arco de la Victoria, s/n, 28040 Madrid E-mail: juancarlos.suarez@upm.es RESUMEN

Los mecanismos de adhesin empleados por la naturaleza son diversos. Sin embargo, una caracterstica comn a todos ellos es la aparente capacidad de los sistemas biolgicos para ser insensibles a la presencia de grietas (zonas despegadas) que pudieran mermar su capacidad resistente. Esta tolerancia est relacionada con la estructura jerrquica que se observa en estos materiales y que supone la organizacin en distintos niveles (nano, micro, meso y macroscpico) interconectados entre s. Se presenta un modelo de las estructuras biolgicas de los dedos de un cierto tipo de lagarto, el gecko, y cmo a partir de su estructura jerrquica se desarrollan leyes de comportamiento cohesivo multiescala, permitiendo que la adhesin conseguida sea insensible a la presencia de grietas interfaciales en todas las escalas de inters. El resultado final es un mecanismo de bioadhesin altamente eficiente, de carcter reversible, que permite al gecko correr por los techos, en superficies hmedas o secas, rugosas o lisas, y ser capaz de soportar fuerzas muy elevadas sin despegarse del substrato. ABSTRACT There are quite a few adhesion mechanisms in nature. A prevailing feature is that all of them can operate robustly in the presence of crack-like flaws. Flaw tolerance is linked to the hierarchy observed in many biological systems, and precisely to the organization in several levels (nano, micro, meso and macroscopic) of the structural materials. An idealized, self-similar model, mimicking geckos attachment system is presented, to demonstrate that structural hierarchy leads to multi-scale cohesive laws which can be designed to enable flaw tolerance at every length scale. Final outcome is a bioadhesion mechanism highly reliable, releasable, that is responsible of the extraordinary ability of gecko to climb on vertical walls and ceilings, wet or dry, smooth or rough surfaces, and sustain load without failure.

PALABRAS CLAVE: Bioadhesin, Estructura Jerrquica, Leyes Cohesivas Multiescala. geometra del contacto [5]. Por debajo de 100 nm de dimetro las fibras son insensible a la geometra del contacto y desarrollan su mxima resistencia adhesiva, marcada por la naturaleza de las fuerzas de van der Waals que se ponen en juego. Sin embargo, estas fuerzas son de muy corto alcance (0,5 nm), de manera que una pequesima separacin entre la fibra y el substrato supondra el fallo de la unin adhesiva. No es esto lo que se observa en el mecanismo de adhesin del gecko, que se muestra capaz de soportar tracciones de valor considerable sin que se produzca el fallo de la unin. Se presenta un modelo sencillo de la estructura fibrilar del gecko que demuestra como la organizacin jerrquica juega un papel determinante para conseguir un mecanismo de adhesin robusto y activo a escalas cada vez mayores a medida que se van introduciendo niveles de organizacin autosimilares. La ley de comportamiento cohesivo que se observa al nivel ms bajo de organizacin, que se ajusta a un modelo de Lennard-Jones tpico de las interacciones de tipo van

1. INTRODUCCIN En la naturaleza, la organizacin jerrquica de las estructuras biolgicas es una caracterstica recurrente en muchos sistemas, incluyendo los huesos y las almohadillas adhesivas de las extremidades de los geckos [1]. La extraordinaria habilidad de los geckos para desplazarse por paredes verticales y techos sugiere que los mecanismos de adhesin involucrados son capaces de funcionar en presencia de grietas interfaciales [2]. Las estructuras jerrquicas responsables de la adhesin del Gekko gecko se muestran en la Figura 1. Un dedo de gecko contiene cientos de miles de fibras (setae) y cada una de ellas se ramifica cerca del extremo en cientos de fibrillas (spatulae) [3]. Cada una de las terminaciones se adhiere al substrato mediante la accin de fuerzas de van der Waals[4]. La resistencia de la unin adhesiva se ve afectada no slo por el tamao de las fibrillas, sino tambin por la forma de las superficies en contacto: cuanto menor es el dimetro, menos importante es la

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Figura 1. Estructura jerrquica de adhesin en las extremidades del Gekko gecko: (a) y (b) setae, ST, a distintos aumentos; (b) ramificaciones, BR, de spatulae, SP, en los extremos de ST.

der Waals [6], es una propiedad del material independiente del tamao del sistema. La estructura jerrquica del material permite extender el comportamiento cohesivo a escalas mayores. En materiales con estructura jerrquica el concepto de ley de comportamiento cohesivo deja de ser una propiedad invariable del material y pasa a depender de la escala de inters en cada momento. Se obtienen de esta manera leyes de comportamiento multiescala [7] que hacen que el material sea insensible a la presencia de grietas interfaciales en un intervalo muy amplio de tamaos.

criterio de Griffith, bajo la accin de una fuerza de despegado (1) donde Wad es el trabajo de adhesin y (2) Ef, Es, f y s son los mdulos de Young y los coeficientes de Poisson de la fibra y el substrato respectivamente. Por otra parte, si el fallo se produce bajo la condicin de tensin uniforme e igual a la resistencia adhesiva terica, th, la fuerza que produce el despegado es (3) Generalmente, es mucho menor que . Sin embargo, a medida que se reduce el tamao de la fibra ambas fuerzas se van acercando a un mismo valor hasta que coinciden para un valor crtico del radio dado por (4)

2. ADHESIN TOLERANTE A LA PRESENCIA DE GRIETAS INTERFACIALES El contacto adhesivo entre slidos elsticos falla normalmente por la propagacin de zonas despegadas (grietas interfaciales) iniciadas en torno a asperezas, impurezas, contaminantes atrapados, etc. Las fuerzas aplicadas provocan una concentracin de tensiones en los bordes de las zonas en contacto. Al aumentar la fuerza, la concentracin de tensiones alcanza un nivel crtico y la unin adhesiva empieza a fallar por propagacin de la grieta interfacial. En estas circunstancias, la resistencia adhesiva no es ptima porque slo una pequea fraccin del material est soportando las tensiones ms elevadas. Para una nica fibra en contacto con un substrato se pueden establecer las condiciones para que la adhesin no falle por la propagacin de una grieta interfacial, si no que la unin se comporte de manera tal que el fallo se produzca simultneamente en toda la zona adherida. Esto supone el fallo del ligamento adherido en un estado de tensin uniforme, es decir, sin que se produzca concentracin de la tensin en los lmites de la zona adherida. Dependiendo de la geometra del extremo de la fibra en contacto con el substrato, el fallo puede producirse por propagacin de la grieta interfacial, de acuerdo al

3. DISIPACIN DE ENERGA EN ESTRUCTURAS FIBRILARES Como se puede ver en (4), Rcr es proporcional al trabajo de adhesin Wad que normalmente es equiparado a la diferencia entre las energas superficiales de fibra (f) y substrato (s) con la energa interfacial fibra-substrato (fs), de manera que = f + s- fs. Sin embargo, esta interpretacin es slo correcta si no est implicado ningn otro mecanismo de disipacin de energa. En el caso de fibras elsticas esbeltas, con un tamao tal que se establezca una unin adhesiva fuerte con el substrato

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(insensible a la presencia de grietas interfaciales) es necesario tomar en consideracin trminos adicionales de disipacin de energa). Para fibras suficientemente largas, la deformacin elstica de las fibrillas supone una contribucin significativa en el proceso de separacin: la energa de deformacin elstica almacenada en cada fibrilla entra a formar parte de la energa cohesiva que ha de ser disipada cuando se produce el fallo. En estas circunstancias, el trabajo de adhesin viene dado por la expresin (5) donde L es la longitud de las fibrillas y la fraccin de rea cubierta por las fibrillas. El trabajo necesario para separar las fibrillas del substrato es, pues, el necesario para deformar las fibrillas hasta el momento que se alcanza la tensin necesaria para vencer la interaccin de van der Waals con el substrato. De hecho, el segundo trmino de la ecuacin (5) es mayor en los casos de inters prctico. Este aumento del trabajo de adhesin debido a la presencia de estructuras fibrilares ha sido sealado por [8]. Por otra parte, la longitud de las fibrillas no puede ser demasiado grande pues se corre el riego de que se produzca un apelmazamiento de un grupo de ellas, como vamos a tratar en la siguiente seccin.

donde max es la fraccin de rea mxima que puede estar ocupada por las fibrillas para un patrn regular dado. Para una distribucin hexagonal, . Substituyendo (7) en (6) (8) donde (9)

5. DISEO JERRQUICO DE ESTRUCTURAS FIBRILARES: ADHESIN EN GECKOS Como se ha visto, la estructura fibrilar aumenta el trabajo de adhesin debido a la energa de deformacin elstica de las fibrillas y lo hace de manera proporcional a la longitud de las mismas. Sin embargo, este efecto tiene un lmite pues por encima de cierta longitud crtica las fibrillas empiezan a apelmazarse. Esto es, el apelmazamiento de las fibras impone en la prctica un lmite superior a la escala para la cual es efectiva la tolerancia de la unin adhesiva a la presencia de grietas interfaciales. Para poder extender el fenmeno a escalas mayores, es precisa una estructura jerrquica en mltiples niveles. Esto es, para un nivel dado, la punta de cada fibra est cubierta de multitud de fibrillas de longitud inferior a la crtica y cada una de ellas, a su vez, tambin estar conformada por filamentos de menor tamao. Esta estructura jerrquica es la que se observa en los dedos de los geckos y de otros anfibios e insectos. Para evaluar de manera cuantitativa el comportamiento macroscpico de una estructura jerrquica de esta naturaleza, se puede plantear un modelo abajo-arriba como el esquematizado en la Figura 2

4. CONDICIN LMITE DE APELMAZAMIENTO DE FIBRAS Las interacciones de van del Waals entre fibras vecinas pueden conducir a que se unan unas a otras, apelmazndose. Los detalles concretos de la condicin de apelmazamiento dependen de la geometra exacta de cada fibra y de la distribucin espacial de las fibrillas. En este artculo, siguiendo a [9], supondremos que las fibras son cilndricas y la distribucin de fibrillas hexagonal. Para otras situaciones se llega a resultados que son cualitativamente semejantes. Dadas dos fibras cilndricas de radio R separadas por una distancia 2w, existe una longitud crtica Lcr de las fibras para la cual se produce espontneamente la unin de fibrillas vecinas debido a la interaccin por fuerzas de van der Waals (6) Suponiendo que las fibras estn distribuidas siguiendo un patrn regular hexagonal, se puede correlacionar la separacin de las fibras, su radio y la fraccin de rea, , ocupada por las mismas (7)

Figura 2. Modelo de la estructura jerrquica de adhesin en las extremidades del Gekko gecko. En el nivel jerrquico ms bajo (nivel 1), el proceso de fallo est gobernado por la interaccin de van der Waals entre las fibrillas ms pequeas (ultraestructura) y el

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substrato. El radio mximo de las fibrillas que garantiza una adhesin tolerante a las grietas interfaciales es (10) La condicin de no apelmazamiento impone para el nivel 1 una longitud crtica de fibrilla (11) Con estos parmetros, el trabajo de adhesin asociado con el segundo nivel jerrquico es (12) que es una funcin de la fraccin de rea 1. El trabajo de adhesin en el nivel 2 presenta un mximo para un valor especfico de 1: una mayor densidad de fibras requerira de fibras ms cortas para impedir su apelmazamiento. Podemos, pues, determinar el valor de 1 correspondiente al mximo del trabajo de adhesin en el nivel 2. Conocindolo, es inmediato obtener el valor de L1 utilizando (10). De esta manera, hemos obtenido todos los parmetros estructurales que caracterizan el nivel 1: R1, L1 y 1. Para el siguiente nivel jerrquico (nivel 2), se puede obtener el radio mximo de las fibrillas que garantiza una adhesin tolerante a las grietas interfaciales mediante (13) donde S2= 1th es la resistencia adhesiva efectiva en el nivel 2. De manera anloga se obtiene la condicin de no apelmazamiento en el nivel 2 (14) A partir de la cual se puede obtener el trabajo de adhesin del nivel 3

estructurales para todos los niveles jerrquicos en que se organiza el modelo de biomaterial. Suponiendo que hemos determinado los parmetros de los (n-1) niveles precedentes, esto es, conocidos Ri, Li, i y (i=1,2,,n-1) as como , el radio mximo de las fibras que asegura el comportamiento tolerante a la presencia de grietas interfaciales en el nivel n es (16) donde la resistencia adhesiva efectiva del nivel n viene dada por

(17) La longitud mxima de fibra admisible en el nivel n para que no se produzca el apelmazamiento puede expresarse en funcin de la fraccin de rea ocupada por las fibras en ese nivel, n (18) El trabajo de adhesin para el nivel (n+1)

(19) A partir de (19) se puede obtener la fraccin de rea ocupada por las fibras en el nivel n, n, que maximiza el trabajo de adhesin en el nivel (n+1). De esta manera, conocemos inmediatamente el valor de Ln y de . A partir del radio de las fibrillas y de la fraccin de rea ocupada por las mismas en cada nivel, se puede calcular el nmero de fibrillas en la punta de cada fibra del nivel superior (20) Tambin se puede obtener la fuerza que produce el despegado para cada nivel jerrquico (21)

(15) Una vez determinado el valor de 2 correspondiente al mximo del trabajo de adhesin en el nivel 3, se puede obtener el valor de L2 utilizando (14). De esta manera, se tienen los parmetros estructurales que caracterizan el nivel 2: R2, L2 y 2. Se puede proponer un procedimiento iterativo de carcter general y as determinar los parmetros Tabla 1. Propiedades de la queratina que forma las fibrillas en las extremidades del gecko Ef f f th 1 GPa 0,3 10 mJ/m2 5 mJ/m2 20 MPa

50

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1,0

Level 1 0,8 Level 2

Level 3

permitira disfrutar de mecanismos similares de adhesin en especies ms pesadas. La respuesta hay que buscarla en el lmite de resistencia debido a la rotura de las propias fibras.

Level 4

n / th

0,6

0,4

6. LIMITE DEL MECANISMO DE ADHESIN: FRACTURA DE LAS FIBRAS Al aumentar la resistencia adhesiva, mediante la organizacin en niveles jerrquicos constituidos por estructuras fibrilares cada vez ms refinadas, el fallo puede pasar de ser el de decohesin de la interfase a convertirse en la rotura de las propias fibras. Considerando una fibra individual en el nivel n con una grieta semicircular en el centro de la seccin transversal, la tensin mxima a traccin que provoca la rotura de la misma viene dada por (22) Donde a es el radio de la grieta, f es la energa de fractura de la queratina y (23) es un parmetro geomtrico. Considerando que la grieta llega hasta el centro de la fibra, a/Rn=0,5, la ecuacin (22) queda reducida a (24)

0,2

0,0

1E+00

1E+01

1E+02

1E+03

1E+04

1E+05

1E+06

1E+07

L/Lo + 1

Figura 3. Leyes cohesivas dependientes de la escala del nivel jerrquico considerado. A partir de las propiedades recogidas en la Tabla 1, el radio crtico de las fibras para obtener una adhesin tolerante a las grietas resulta ser de unos 100 nm al nivel ms bajo de la estructura y va creciendo a medida que se van aadiendo niveles. Tambin se aprecia que la fraccin de rea ocupada por fibras en cada nivel converge a un valor constante tras el tercer nivel jerrquico. La resistencia efectiva de la unin adhesiva va decreciendo asintticamente y tendiendo a cero a medida que se escalan niveles. Por otra parte, la fuerza necesaria para despegar completamente el material del substrato aumenta al aumentar los niveles organizativos. Por ltimo, el nmero de fibrillas aumenta bruscamente con cada nuevo nivel jerrquico. Los resultados obtenidos con el modelo concuerdan bien con los medidos en el gecko. En cada nivel jerrquico, la ley cohesiva de comportamiento incluye dos contribuciones. Una es la separacin real entre las superficies de contacto al nivel ms bajo (extremos de las fibrillas) que, como se ha comentado, responde a un modelo de Lennard-Jones. La otra contribucin viene determinada por la extensin elstica acumulada de las fibras en todos los niveles inferiores. La Figura 3 muestra para los cuatro primeros niveles las leyes cohesivas de comportamiento que se desarrollan. A medida que se incrementa el nivel jerrquico, la resistencia de la unin adhesiva disminuye pero a cambio se logra extender enormemente el alcance efectivo de la interaccin. Dicho de otra manera, la estructura jerrquica transforma el carcter original de la interaccin mediante fuerzas de van der Waals, intensa pero de corto alcance, en una interaccin que depende de la escala considerada, relativamente dbil pero de muy largo alcance. Este compromiso entre intensidad y alcance de la interaccin es muy beneficioso desde el punto de vista del fallo adhesivo: conduce a un incremento exponencial del trabajo de adhesin al subir en los niveles jerrquicos. Sin embargo, la organizacin no se extiende ms all del tercer nivel jerrquico. Una pregunta que se plantea es por qu la naturaleza no ha evolucionado introduciendo ms niveles organizativos, lo cual
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1E+02

Adhesion strength Fracture strength

1E+01

Stress / th

1E+00

1E-01

1E-02

1E-03

Figura 4. Comparacin entre la resistencia adhesiva y la tensin de rotura de las fibras en cada nivel. Si el fallo adhesivo es el dominante y el incrementar los niveles jerrquicos es an una opcin. Por el contrario, si la rotura de fibrillas es el mecanismo principal de fallo, lo cual impone un lmite superior al diseo jerrquico. La Figura 4 muestra cmo por encima del tercer nivel jerrquico, con las propiedades consideradas en la Tabla 1, la tensin de

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rotura de las fibras es inferior a la resistencia de la unin adhesiva: las fibras se rompen antes de despegarse. Por tanto, aunque no hay lmite superior para la adhesin tolerante a las grietas interfaciales va el diseo jerrquico de las estructuras fibrilares, la rotura de las propias fibrillas impone un lmite en la prctica para el uso de esta estrategia.

presente investigacin. Asimismo, reconocer la colaboracin de Jos Illescas, Ana Soria y Ana Garca en la realizacin de los ensayos.

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7. CONCLUSIONES Un material relativamente rgido, como es la queratina que forma las fibrillas, y que est por encima del lmite de Dahlquist para exhibir propiedades adhesivas logra, sin embargo, tener un mdulo aparente mucho menor debido a la organizacin jerrquica en distintos niveles. De esta manera, alcanza las condiciones de adherencia. La estructura jerrquica es tambin responsable de la aparicin de leyes de comportamiento cohesivo a las diferentes escalas de organizacin. El material se hace insensible a la presencia de grietas interfaciales en un amplio intervalo de tamaos. Este comportamiento es imposible para materiales sin estructura jerrquica. Para un material jerrquico, la zona de disipacin de energa en torno al borde de la zona de contacto aumenta con la escala de la grieta interfacial. A mayor rugosidad superficial, las estructuras fibrilares que se ponen en juego son las de niveles organizativos superiores, y de esa manera se ampla el tamao de las zonas de disipacin de energa. De esta manera, el trabajo de adhesin aumenta exponencialmente al incrementarse el rango de interaccin cohesiva mediante la extensin de las fibras elstica en los distintos niveles. Cada nivel de jerarqua tiene siempre una doble misin: juega el papel de material para los niveles organizativos inferiores mientras acta, al mismo tiempo, como parte del enlace cohesivo al substrato para los niveles superiores. La resistencia adhesiva y la distancia a la que es activa la interaccin con el substrato dejan de ser una constantes en un material con estructura jerrquica. Aunque no hay un lmite superior para la adhesin tolerante a la presencia de grietas interfaciales mediante el diseo de estructuras fibrilares con estructura jerrquica, la rotura de las propias fibras por la presencia de grietas internas impone un lmite prctico a la posibilidad de escalar esta estrategia a niveles superiores.

AGRADECIMIENTOS Los autores desean agradecer a la Universidad Politcnica de Madrid por la financiacin recibida dentro del proyecto M0700204123 para llevar a cabo la

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