UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA E INGENIERIA METALURGICA CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUMICA SEMESTRE 2013-II

PRODUCCIN DE ACETATO DE VINILO

ASIGNATURA: DISEO DE PROCESOS DOCENTE: DR. ING. BALTAZAR NICOLAS CACERES HUAMBO ESTUDIANTES: NICOLAS PUMA MUJICA SUSAN JALIXTO FERNANDEZ MARLENI CURASI ORDOEZ

CUSCO PER

DISEO DE PROCESOS

CONTENIDO

1.- Introduccin 2.- Objetivos 2.1.- Objetivo General 2.2.- Objetivos Especficos 3.- Justificacin 4.- Marco Terico 5.- Diagrama de Bloques Global 6.- Descripcin del Proceso 7.- Diagrama de Flujo del Proceso Global 8.- Balance de Masa 9.- Balance de Energa 10.- Bibliografa 11.- Anexos

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1. INTRODUCCION

En el presente proyecto se realizar el modelado del proceso de obtencin del monmero acetato de vinilo. Primero se realizara un modelado terico del proceso, posteriormente ser implementado en el simulador Hysys. Los datos de partida para realizar el siguiente trabajo es una estructura del diagrama de bloques con informacin sobre corrientes y equipos. Incentivando el desarrollo industrial de nuestro pas, haciendo posible de esta manera el crecimiento econmico de nuestra nacin, procurando poner en prctica los conocimientos adquiridos en nuestra formacin profesional, haciendo uso de bibliografa especializada, tomando como referencia este tipo de industrias existentes en el mercado.

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2. OBJETIVOS

2.1.- Objetivo General: Simular el proceso de produccin de Acetato de Vinilo.

2.2.- Objetivos Especficos: Realizar el diagrama de bloques del proceso. Realizar el diagrama de flujo del proceso. Realizar los balances de masa y energa. Simular el proceso de produccin de Acetato de Vinilo.

3. JUSTIFICACION
El acetileno, debido a su precio, ha sido sustituido por etileno que es una alternativa de menor coste. El acetato de vinilo (CH3COOCH=CH2) es un compuesto de la industria qumica bsica orgnica y constituye el primer eslabn para la fabricacin de innumerables compuestos usados cotidianamente en todo el mundo. Actualmente, se producen en torno a 4,9 millones de toneladas anuales en todo el mundo, de las que Estados Unidos acapara el 30% aproximadamente. El acetato de vinilo (AV) es un producto qumico de gran importancia industrial, ya que es usado para fabricar una amplia variedad de productos industriales y de consumo, entre ellos el poliacetato de vinilo usado para producir las pinturas, pegamentos y capas para los substratos flexibles; el alcohol polivinlico, los acetales polivinlicos utilizados en la produccin del aislamiento para el alambre magntico y los copolmeros del acetato de vinilo del etileno. Entre los pases productores de acetato de vinilo destacan, adems de Estados Unidos: Australia, Brasil, Canad, China, Francia, Alemania, los pases britnicos, India, Japn, Mjico, Sudfrica y Espaa. El precio de mercado es de 50 la tonelada. Per carece de la existencia de una industria petroqumica desarrollada, lo que lo convierte en un importador neto de insumos y materias plsticas en formas primarias. De acuerdo con datos de la Sociedad Nacional de Industriales de Per (SNI), el 99% de estas son de origen extranjero. De acuerdo con datos del Ministerio de la Produccin, en Per existen 916 empresas dedicadas a la fabricacin de productos de plstico, donde la regin de Lima concentra el 82,6%, Callao, el4,0%, Arequipa, el 3,3%, y Junn, el 2,8%. Como se observa, el acetato de vinilo es una de las materias primas ms imprescindibles para la

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produccin de plsticos y por ello, es de necesidad importante el aumento de su produccin a nivel nacional, y an a nivel regional.

4. MARCO TERICO
4.1.- Acetato de vinilo:
El acetato de vinilo es una sustancia qumica reactiva que es polimerizada tpicamente para formar el acetato de polivinilo y los copolmeros de acetato de vinilo. El acetato de vinilo es un lquido incoloro parcialmente soluble en agua, muy inflamable. Tiene un olor dulce a frutas en cantidades pequeas, pero el olor puede volverse intenso e irritante a niveles ms altos. Por lo general se embarca y almacena en recipientes de capacidad grande, a granel marcados claramente. El acetato de vinilo (AV) es un monmero que al polimerizar forma algunos polmeros de importantes aplicaciones industriales como lo son el acetato de polivinilo, alcohol de polivinilico, el butiral polivinilico, copolimeros vinil cloraros y fibras acrlicas entre otros; industrialmente es producido por diferentes mtodos que se basan en la reaccin de acetileno a acetato de vinilo, ya sea en fase liquido o en fase gaseosa. La frmula general del acetato de vinilo es:

TABLA 4.: PROPIEDADES DEL ACETATO DE VINILO

Fuente: Handbook of Polymer Synthesis.

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PROPIEDADES GENERALES DEL MONMERO DE ACETATO DE VINILO PROPIEDADES Peso de la frmula Temperatura crtica Presin crtica Punto normal de ebullicin Calor de combustin ndice de refraccin Punto de inflamabilidad Temperatura de auto ignicin Estado fsico Tasa de evaporacin relativa (n-acetato de butilo = 1) Presin de vapor @ 60C Presin de vapor @ 20C Ecuacin de Antoine
VALOR

86.09 246C (474.8F) 574.0 psia (39.0 atm) @ 760 mm Hg = 72.7C (162.9F) @ 25C = -495 Kcal/mole (nD^20) 1.3953 Tag Closed Cup =-8C (18F); Tag Open Cup =-C(25F) 385-426.9C (725-800F) Lquido 8.9

487.4 mm Hg 89.1 mm Hg Log P = A - [B/(T+C)] - Log = Base 10 - T = C - P = mm Hg - Range = 10 to 83C Coeficiente de ecuacin - A = 7.51868 - B = 1452.058 - C = 240.588 Color Claro y sin color Gravedad especfica (20/20C) 0.934 Densidad del vapor (Aire =1.00) 2.97 Viscosidad @ 20C 0.43 cps Punto de derretimiento -92.8C (-135F) Calor de vaporizacin (1 atm) 87.6 cal/g Calor de polimerizacin 21.3 Kcal/mole Calor especfico @ 20C (liq.) 0.46 cal/g C Olor No desagradable, olor dulzn en pequeas cantidades Umbral de olor Aprox. 0.25-0.5 ppm Reactividad Reactivo con s mismo y con una variedad de otras sustancias qumicas. Es estable cuando est almacenado e inhibido adecuadamente. Solubilidad en el agua: - AV en agua @ 2.3% por peso 20C - AV en agua @ 20C 1% por peso Sensibilidad a la luz La luz promueve la polimerizacin Conductividad elctrica @ 23C 2.6 x 104 pS/m (1 S = 1 mho) Tensin de la superficie (20C) 23.6 dynes/cm Coeficiente de expansin cbica 0.00137 per C at 20C Lmite superior de inflamabilidad 13.4 vol% en aire Lmite inferior de inflamabilidad 2.6 vol% en aire www.lyondellbasell.com/techlit/... GUIA PARA EL MANEJO SEGURO DEL ACETATO DE VINILO. VINIL ACETATE COUNCIL (Consejo del Acetato de Vinilo).

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El acetato de vinilo fue reportado por primera vez en 1912 en una patente que describe la preparacin del 1,1-diacetoxyetano a partir de la reaccin del acetileno y el cido actico, apareciendo el acetato de vinilo como un subproducto de esta reaccin. El inters industrial en el acetato de vinilo y el acetato de polivinilo comenz en 1925 cuando se perfeccionaron procesos de obtencin con mayores conversiones, pero fue hasta 1986 donde se produjeron grandes cantidades anuales de acetato de vinilo en Estados Unidos, Europa y Japn.

4.2.- Aplicaciones
Las principales aplicaciones del acetato de vinilo se mencionan a continuacin: Plsticos Pelculas y lminas plsticas Adhesivos y pegamentos Pinturas de emulsin en agua Revestimiento en plsticos para envasar alimentos Cristales de seguridad Materiales adhesivos de aplicacin en la construccin Fibras acrlicas Papel Aditivos de aceites lubricantes Modificador de almidn

De todas las aplicaciones, la ms importante sin duda es la fabricacin de plsticos, y a su vez la produccin se distribuye del modo siguiente: 82% acetatos polivinlicos; de entre los que destaca el alcohol de polivinilo (PVHO), 8% acetato del vinilo del etileno (EVA), 6% alcohol del vinilo del etileno (EVOH), 1% cloruro de vinilo/copolmero del acetato de vinilo (VCM/VAM) y un 3% de otros polmeros.

4.3.- Procesos de produccin

Existen varias rutas posibles para la produccin de acetato de vinilo, son las siguientes:

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El acetileno, debido a su precio, ha sido sustituido por etileno que es una alternativa de menor coste.

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5. DIAGRAMA DE BLOQUES GLOBAL

O (g)

CO(g)

REACTOR

A de V (g)

SISTEMA DE SEPARACION DESTILACION

CH (g) A. ACETICO(l) HO(l)

6. DESCRIPCION DEL PROCESO

Para la obtencin de acetato de vinilo se emplean tres reactivos: etileno (C2H4), oxgeno (O2) y cido actico (HAc). Dichos reactivos se convierten en acetato de vinilo (VAc) como producto principal, adems tambin se obtienen agua y dixido de carbono como subproductos. Consideramos las dos siguientes reacciones:

Las reacciones exotrmicas tienen lugar en un reactor cataltico. Las reacciones son irreversibles y los rdenes de reaccin tienen una dependencia con la temperatura tipo Arrhenius. El efluente del reactor fluye hasta un intercambiador de calor. Despus es enfriado con agua refrigerante; la corriente gaseosa (oxgeno, etileno, dixido de carbono) y lquida (acetato de vinilo, agua, cido actico) son separadas en un separador. La corriente gaseosa procedente del separador es enviada a un compresor; a su vez, la corriente lquida se convierte en parte de la

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alimentacin de la columna de destilacin azeotrpica. El gas de salida del compresor se introduce en el fondo de un absorbedor, donde se recupera el acetato de vinilo restante. Parte de la corriente lquida que se obtiene por el fondo se enfra e introduce en la mitad del absorbedor. cido actico lquido que ha sido enfriado se introduce en la cabeza del absorbedor para facilitar el lavado final. Los productos lquidos de cola obtenidos en el absorbedor se mezclan con la corriente lquida procedente del separador alimentndose a la columna de destilacin. Parte del gas de cabeza que abandona el absorbedor se introduce en el sistema de eliminacin de dixido de carbono, ste es como un separador con una determinada eficiencia que es funcin de la velocidad y la composicin. La corriente gaseosa (menos el dixido de carbono) es evacuada, parte de la misma se enva a la purga para eliminar el etano (inerte) del proceso. El resto se mezcla con la corriente de gas de reciclo y se dirige al intercambiador de calor situado tras el reactor. Hay una corriente de alimentacin de etileno fresco. La corriente de gas de reciclo, la alimentacin de cido actico fresco, y la corriente lquida de cido actico de reciclo se introducen en el evaporador, donde se emplea vapor para vaporizar el lquido. La corriente gaseosa obtenida en el evaporador es despus calentada hasta la temperatura deseada de entrada el reactor. Se aade oxgeno fresco a dicha corriente gaseosa antes de introducirla en el reactor para mantener la composicin de oxgeno en la corriente de reciclo de gas fuera de la regin de explosividad. La columna de destilacin azeotrpica separa el acetato de vinilo y el agua del cido actico no convertido. El producto de cabeza es condensado con agua de refrigeracin y el lquido es enviado al decantador, donde se separan el acetato de vinilo y el agua. Los productos orgnicos y acuosos son enviados a un posterior refinamiento en otra seccin de destilacin. Ignoramos los pasos de separacin adicional requeridos para producir acetato de vinilo con la suficiente pureza. El producto de cola de la columna de destilacin contiene cido actico, parte de esta corriente se recircula al vaporizador junto con cido actico fresco. Otra parte de la corriente de cola constituye el cido de lavado empleado en el absorbedor despus de ser enfriada.

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7. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

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8. BALANCE DE MASA
Se tiene las reacciones qumicas globales: CH + CHCOOH + O CHCHOCOCH + HO CH + 3O 2CO + 2HO De la reaccin : CHCOOH necesario para la conversin:
n CHCOOH (100) = 60(100) = 214.2857 Kg n CH 28

CHCHOCOCH obtenido:
nCHCHOCOCH(94) = 86(94) = 288.71 Kg n CH 28

CH que se alimenta:

n CH (100)*(0.999)
n CHCHOCOCH

= 28(100)*(0.999) = 32.5256 Kg 86

C2H6 inerte que se alimenta en la corriente de etileno

n CH6(0.1)

= 30*(100)(0.001) = 0.0349 Kg n CHCHOCOCH 86

O que se alimenta:

nO (94)*(0.08) = 0.5* 32*(100)*(0.08) = 4.5714 Kg

nCH 28

HO formado:

nHO (94) = 18(94) = 60.43 Kg

nCH 28

De la reaccin : DISEO DE PROCESOS

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CH necesario:

n CH (94)*(0.999) = 28(94)(0.999) = 29.8792 Kg

nCO 2* 44

CH que se alimenta:

n CH (100)*(0.999) = 28(100)(0.999) = 31.7864 Kg

nCO 2* 44

C2H6 inerte que se alimenta en la corriente de etileno

n CH6 (94) = 30*(100)*(0.001) = 0.0341 Kg

nCO 2*44

O2 que reacciona:

nO (29.8792)*(0.08) = 3* 32*(29.8792)*(0.08) = 8.1954 Kg

nCH 28

CO formado:

nCO (29.8792) = 2*44(29.8792) = 93.9061 Kg

nCH 28

HO formado:

nHO (29.8792) = 2*18(29.8792) = 38.4161Kg

nCH 28

Alimentacin total. CH = (32.5256+31.7864) =64.312 kg CHCOOH=214.2857 kg O2= (8.1957+4.5714)=12.7668 kg C2H6= (0.0349+0.0341)=0.0698 Kg

Producto total:

CHCHOCOCH =288.17 Kg HO =38.4161Kg

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CO =93.9061 kg

Fraccin msica: Alimentos:

alimentacin C2H4 CH3COOH O2 C2H6 Total Kg 64.312 214.2857 12.7668 0.0698 291.4343 X masa 0.22067409 0.73527962 0.04380679 0.00023951 1

Productos:
producto CH2CHOCOCH3 H2O CO2 total kg 288.17 38.4161 93.9061 420.4922 x masa 0.68531592 0.09135984 0.22332424 1

BASE DE CLCULO: 300 MMPPY = 17257.018 kg/hr = 200.5 Kgmol/hr DE ACETATO DE VINILO:

PRODUCTOS:
producto CH2CHOCOCH3 H2O CO2 total kg 288.17 38.4161 93.9061 420.4922 x masa Z (kg/hr) 0.68531592 17257.018 0.09135984 2300.54249 0.22332424 5623.55297 1 25181.1135

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ALIMENTACION.
componentes C2H4 CH3COOH O2 C2H6 Total kg 64.312 214.2857 12.7668 0.0698 291.4343 X masa 0.22067409 0.73527962 0.04380679 0.00023951 1 F( kg/hr) 5556.81939 18515.1594 1103.10365 6.031005 25181.1135

BALANCE DE ENERGIA

CH + CHCOOH + O CHCHOCOCH + HO CH + 3O 2CO + 2HO Datos: T = 140C T = 160C Capacidades calorficas y entalpas de formacin de los reactantes y de los productos:
SUSTANCIA CHCOOH C H O ACETATO DE VINILO

( 83.77 53.49 30.32 132.4

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H O CO C H6

34.63 42.29 66.75

CALOR DE REACCION ESTANDAR

H298 (kJ/mol) reaccin 1 reaccin 2 -176.264 -1323.03

H(sale) H(entra) = (nH + nH + nH) (nH + nH + nH) + (nCp + nCp + nCp)dT - (nCp + nCp + nCp)dT Ecuacin obtenida del texto: Himmelblau, David M. Principios Bsicos y Clculos en Ingeniera Qumica. 6ta ed. Prentice-Hall Hispanoamericana S. A. 1997. Pg. 444. Para el CHCOOH = (45.9 Kgmol/h*--484.5 KJ/Kgmol) = --22238.55 KJ/h Para el CH Para el O Para el HO Para el CO Para el Acetato = (44.2 Kgmol/h* 52.51 KJ/Kgmol) = 2320.94 KJ/h = (9.9 Kgmol/h* 0) =0 = (49.9 Kgmol/h*--241.818 KJ/Kgmol) = --12066.72 KJ/h = (19.5 Kgmol/h*--393.509 KJ/Kgmol) = --7673.43 KJ/h = (30.6 Kgmol/h*--316.103 KJ/Kgmol) = --9672.75 KJ/h.

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Para el CHCOOH: Q = 45.9 Kgmol 109.8 KJ (159 140) C = 95756.58 KJ/h. hKg.mol.C

Para el CH: Q = 44.2 Kgmol 55.25 KJ hKg.mol.C Para el O: Q = 9.9 Kgmol hKg.mol.C Para el HO: Q = 49.9 Kgmol hKg.mol.C Para el CO: Q = 19.5 Kgmol hKg.mol.C Para el Acetato de Vinilo: Q = 30.6 Kgmol hKg.mol.C Reemplazando en la anterior ecuacin: H(sale) H(entra) = (--29412.9 + 19917.61) KJ/h + (125695.32147894.46) KJ/h = --31694.43 KJ/h. 132.3 KJ (159 140) C = 76919.22 KJ/h. 42.29 KJ (159 140) C = 15668.45 KJ/h. 34.92 KJ (159 140) C = 33107.65 KJ/h. 30.51 KJ (159 140) C = 5738.93 KJ/h. (159 140) C = 46398.95 KJ/h.

9. CONCLUSIONES
La reaccin es altamente exotrmica de la cual se puede aprovechar la energa.

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El porcentaje de conversin del etileno se ha supuesto por datos experimentales 94%. De acuerdo al balance de masa podemos deducir que a ver una pequea generacin de residuos.

10. BIBLIOGRAFIA:
SINTESIS DE ACETATO DE VINILO A PARTIR DE LA REACCION CETENA Y ACETALDEHIDO. Autores: Ederman Caldern Bohorquez y Nstor Mauricio Sarmiento Delgado. UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER, FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUIMICAS, ESCCUELA DE INGENIERIA QUIMICA. BUCARAMANGA 2005. http://www.repositorio.uis.edu.co/... PLASTICO Y SUS MANUFACTURAS EN PERU. Marzo 04 del 2009. www.legiscomex.com/BancoMedios/... MODELADO, SIMULACION Y CONTROL DE UNA PLANTA DE PRODUCCION DE ACETATO DE VINILO. Yolanda Snchez Reina. http://www.bibling.us.es/... GUIA PARA EL MANEJO SEGURO DEL ACETATO DE VINILO. VINIL ACETATE COUNCIL (Consejo del Acetato de Vinilo). www.lyondellbasell.com/techlit/...

GUIA: Daz Bravo, Pablo. 1997. Pgs. 88-89. Himmelblau, David M.

Balance de Materia y Energa-Problemas Resueltos. 3ra.Ed. Principios Bsicos y Clculos en Ingeniera Qumica. 6ta ed.

Prentice-Hall Hispanoamericana S. A. 1997. Pg. 444.

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ANEXOS

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