CONSTANTE DE EQUILIBRIO Cuando un sistema se mantiene a presin y temperatura constantes, alcanza su estado de equilibrio.

Las reacciones qumicas que transcurren en un recipiente cerrado pueden alcanzar un estado de equilibrio que se caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de los productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir, bajo determinadas condiciones de presin y temperatura la reaccin no progresa ms y se dice que ha alcanzado el estado de equilibrio. Expresin de la constante de equilibrio La constante de equilibrio (K) se expresa como la relacin entre las concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una reaccin qumica depende de la temperatura, por lo que sta siempre debe especificarse. La expresin de una reaccin genrica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el denominador el de los reactivos. Cada trmino de la ecuacin se eleva a una potencia cuyo valor es el del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin ajustada. La constante de equilibrio: Kc o Kp Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta ms adecuado describir la composicin en trminos de presiones parciales. Para ello hay que adaptar la expresin de la constante de equilibrio y referirla, se le asigna el smbolo Kp a presiones parciales y para las concentraciones Kc y K es la constante de equilibrio termodinmico, sin dimensiones en el estado estndar. Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida una puede conocerse la otra: PV = nRT P = (n/V) RT P = cRT

Para cada componente del equilibrio se puede escribir una ecuacin similar, de tal forma que en el siguiente ejemplo puede deducirse que:

Generalizando: Kp = Kc (RT)Dn De manera que Dn es la variacin del nmero de moles en la ecuacin. Se representa como la diferencia entre el nmero de moles de gas en los productos y el nmero de moles de gas en los reactivos: Dn = ngas (productos) - ngas (reactivos) en las reacciones en que no existe variacin en el nmero de moles, Kc = Kp. Kp y Kc se relacionan: Kp = Kc (RT) o bien AG = -RT ln Kc Kc = constante de equilibrio estndar en trminos de concentracin. AG = AG + RT ln

RELACIN ENTRE LA VARIACIN DE ENERGA LIBRE DE GIBBS, Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

La variacin de Energa Libre de Gibbs y la constante de equilibrio estn ntimamente ligadas entre s a travs de la siguiente ecuacin:

AG = - R T Ln kp Donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y Kc la constante de equilibrio.

Magnitud de la constante de equilibrio La magnitud de la constante de equilibrio informa sobre el estado de equilibrio, es decir, sobre la extensin con que una reaccin qumica se lleva a cabo.

Si la constante de equilibrio para una reaccin qumica (Kp o Kc) tiene un valor muy grande, el grado de conversin de reactivos a productos es muy alto. Por el contrario, valores numricos de Kp o Kc muy pequeos indican que el grado de conversin de reactivos a productos es muy pequeo. Por ejemplo, en las siguientes reacciones, que transcurren ambas a 298 K:

El valor alto de Kc para la primera ecuacin indica que prcticamente toda la cantidad de reactivos se ha convertido en productos. Por el contrario, el valor bajo de Kc para la segunda ecuacin indica que la cantidad de reactivos que se ha convertido en productos es muy baja. Cociente de reaccin El cociente de reaccin se designa con la letra Q y coincide con la expresin de la constante de equilibrio, pero con la diferencia de que puede ser evaluado en cualquier instante de la reaccin y para cualquier valor de las concentraciones de los reactivos y/o de los productos. No es necesario el estado de equilibrio para calcular el valor de Q. Para la reaccin:

EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.

Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica. Efecto de la presin: si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceversa. Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se

disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.

Clculos con constantes de equilibrio. La constante de equilibrio (Kc) se calcula sabiendo las concentraciones conocidas en el equilibrio. Una vez que sepamos el valor de la constante de equilibrio, se puede utilizar esta ecuacin para resolver concentraciones de equilibrio conocidas. Ejemplo del clculo de la constante de equilibrio (Kc):

Se

da

el

siguiente

equilibrio 2NO2

230C

2NO (g) + O2 (g)

Necesitamos saber las concentraciones para poder realizar la ecuacin:

Concentraciones: [NO] = 00542 M [O2] = 0127 M [NO2] = 155M Resolucin:

Productos ( ) ( )

Reactivos

[NO]2 [O2]

Nota: Los cuadrados de la ecuacin corresponden con el nmero que vaya delante de cada frmula. Para calcular la ecuacin se sitan los productos arriba dividido por los reactivos.

Kc =

(155) 2 = 644 105 (00542) 2 (0127)

(El resultado se da sin unidades).

Kc

solo

ser de

constante la

si

no

hay

cambio de

de

temperatura. equilibrio:

Usos

constante

Ayudar a predecir la direccin de una mezcla para lograr el equilibrio Calcular las concentraciones de reactivos y productos una vez alcanzado el equilibrio.

Predecir la direccin de una reaccin: Ejemplo: La constante de equilibrio para la siguiente reaccin es Kc = 543 a 430C H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

En el experimento se colocan 0243 moles de H2, 0146 moles de I2 y 198 moles de HI en un recipiente de 1L a 430C. Se llevar a cabo una reaccin neta que forme mas H2 e I2, o bien mas HI? - Se sustituyen las concentraciones iniciales en la expresin de equilibrio

[HI]20 [H2]0 [I2]0

(198)2 (0243)(0146)

Cociente de reaccin (Qc) El subndice 0 se refiere a las concentraciones iniciales.

Como el cociente equilibrio.

es mayor que Kc, este sistema no est en

El HI reaccionar para formar H2 e I2, disminuyendo el valor del cociente, por tanto la reaccin tendr la direccin de derecha a izquierda H2(g) + I2(g) 2HI(g)

El cociente de reaccin (Qc) sirve para determinar qu direccin tomar una reaccin para estar en equilibrio, si se compara con la constante de equilibrio (Kc). Hay 3 casos posibles: Qc > Kc : La relacin de las concentraciones iniciales de los productos entre los reactivos es demasiado grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos se deben compartir en reactivos. El sistema avanzar de derecha a izquierda, consumiendo productos y formando reactivos, para alcanzar el equilibrio. Qc = Kc : Las concentraciones iniciales son concentraciones en equilibrio. Qc < Kc : La relacin de concentraciones iniciales de productos a reactivos es muy pequea. Para alcanzar el equilibrio los reactivos se convertirn en productos. El sistema va de izquierda a derecha, consumiendo reactivos y creando productos, para alcanzar el equilibrio.

Comparacin entre Kc y Qc para una reaccin: Al comenzar una reaccin hay 0249 moles de N2, 321 10-2 moles de H2 y 642 10-4 moles de NH3 en un reactor de 35 litros a 200C.

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Si Kc vale 065 a esa temperatura Estar el sistema en equilibrio? Si no lo est, A qu direccin se desplazar la reaccin?

Resolucin Se calcula las concentraciones iniciales [N2]0 = 0249 mol = 00711 M 35 L

[H2]0

= 321 10-2 mol = 917 10-3 M 35 L

[NH3]0 = 642 10-4 mol = 183 10-4 35 L Luego calculamos Qc

[NH3]20 [N2]0 [H2]30

[ 183 10-4]2 [(00711) (917 10-3)3]

= 0611 = Qc

Como Qc es menor que Kc (065), el sistema no est en equilibrio. El resultado ser un incremento del producto NH3 y disminuirn los reactivos H2 e I2 . La reaccin se efecta de izquierda a derecha:

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/constantes-deequilibrio Raymond Chang, 1997, Qumica, Mc Graw Hill Interamericana Editores, cuarta edicin, Mxico, D.F.