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Procesamiento de Minerales II

UNIDAD II

MECANISMOS Y ASPECTOS OPERATIVOS DE LA LIXIVIACIN

1.

MECANISMO DE LA LIXIVIACIN Al igual que la concentracin de minerales el conocimiento de los factores que controlan las operaciones unitarias, y de los equipos que intervienen en ellas, permite darse cuenta de las similitudes entre los procesos productivos de los metales. Aunque evidentemente, las operaciones unitarias que intervienen en la hidrometalurgia de un metal, tienen algunas caractersticas individuales derivadas de las propiedades especficas de cada elemento, los principios generales que rigen las reacciones qumicas y su control, as como el manejo de las materias reactantes y productos, obedecen a las mismas leyes y reglas. Se simplifica de esta manera el anlisis sistemtico de las diversas etapas de los procesos de produccin, ya que los mecanismos estudiados para un metal, pueden aplicarse a otros, con la debida atencin de los parmetros propios de cada uno: as, por ejemplo, no existe una lixiviacin de Cu y una de Au/Ag, sino ambas constituyen una y la misma operacin unitaria, separada nicamente por las diferentes propiedades fsico-qumicas de ambos metales. De la misma forma, se habla de electrodepositacin de Cu, de Zn o de Au/Ag, debiendo precisarse que se trata de una sola operacin unitaria, diferenciada nicamente por las distintas caractersticas electroqumicas de estos metales.

Figura 2.1

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2.

LA DIFUSIN EN LA REACCIN DE LIXIVIACIN Ya que la lixiviacin tiene lugar en un sistema heterogneo, formado por dos fases (una slida y una liquida), la velocidad de reaccin se determina por la difusin de las molculas (o iones) reactantes y de productos a travs de la superficie liquido/slido, mas bien que por la cintica qumica propiamente tal (ref. bibliogrfica 13).

Figura 2.2

Imaginando una partcula slida, de forma esfrica, rodeada de una pelcula o capa adherente liquida (llamada tambin capa de Nernst, en honor al fsico qumico quien formul a comienzos de este siglo, las leyes de la termodinmica electroqumica de las soluciones acuosas), se puede presentar el fenmeno de disolucin por el siguiente sistema:
Pelcula inmvil de solucin Cu++ (Ccu++

H2SO4

CCu CCu Figura 2.3

H2SO4

La velocidad de disolucin esta por la formula: V = Dt x S x ( Cs - Cl )

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En el cual: Dt = coeficiente de difusin a la temperatura T S = superficie de la partcula = espesor de la capa de Nernst (vara en funcin de la agitacin)

Cs = concentracin del in respectivo en zona saturada Cl = concentracin del mismo in en solucin La misma relacin puede escribirse en uno y otro sentido, para los reactantes y para los productos, tanto para el traspaso entre slido y la capa adherente, como para el traspaso entre esta y la solucin. De esta relacin, puede concluirse lo siguiente: a) La velocidad de difusin aumenta proporcionalmente con la superficie de las partculas por unidad de peso, i.e. inversamente con el dimetro medio de las partculas. Por consiguiente, se favorece la velocidad de difusin (= extraccin) mediante molienda fina de las partculas.

b) La velocidad de difusin es, igualmente, dependiente del coeficiente de difusin, Dt, el cual, a su vez, aumenta con la temperatura. Para acelerar la reaccin es, pues, conveniente, calentar las soluciones. c) El aumento de temperatura, har subir paralelamente la concentracin de saturacin (Cs) y, con ello, la diferencia de concentraciones entre la solucin saturada y el contenido promedio de la saturacin.

Figura 2.4

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d) El espesor de la pelcula adherente, acta en forma negativa: la velocidad de difusin vara en razn inversa con este factor. El espesor de la pelcula se reduce (y se aumenta la gradiente de concentraciones a travs de ella), por agitacin mecnica. La experiencia indica que el espesor disminuye desde 50 micrones (en solucin esttica) hasta 1 micrn (en solucin agitada). Se reconoce que el factor agitacin reviste importancia decisiva en cualquier tipo de lixiviacin, por cuanto no solamente determina la cintica de reaccin, sino porque insuficiencia o falta de agitacin, puede conducir a alteraciones irreversibles de la superficie de las partculas, por ejemplo: por hidrlisis (falta de acidez), etc. Estos ltimos fenmenos pueden llegar a bloquear totalmente la reaccin. 3. MECANISMOS QUMICOS Aunque en los sistemas heterogneos que se presentan comnmente en las operaciones de lixiviacin, los fenmenos de difusin son frecuentemente determinantes de la cintica y de la eficiencia de reaccin, no debe olvidarse que los mecanismos qumicos tienen igualmente una influencia profunda en las minas. Recordemos que la disolucin de las especies mineralgicas de los metales tiles (menas) puede ocurrir segn diversos mecanismos:

MECANISMO DE DISOLUCIN

DISOLUCIN EN CIDOS Y BASES

FORMACIN DE COMPLEJOS
Figura 2.5

REACCIONES REDOX

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3.1.

DISOLUCIN EN CIDOS Entre los cuales el H2SO4 es el mas frecuente, por ser dicho cido relativamente econmico, no txico (aunque peligroso por su corrosividad e higroscopicidad) y fcil de regenerar. El H2SO4 es seguido en aplicaciones por el HCl, cuyas ventajas son similares a las del H2SO4, aunque la presencia del in Cl- aumenta la corrosividad y dificulta la electrodepositacin directa. En vista de que la lixiviacin cida ser tratada en detalle en conexin con la hidrometalurgia de minerales de cobre oxidado, y de concentrados, omitiremos en este lugar las ecuaciones correspondientes. Puntualizamos sin embargo las siguientes caractersticas: Las reacciones de neutralizacin de xidos metlicos con cidos inorgnicos, son exotrmicas, es decir, termodinmicamente pueden llevarse a cabo en su totalidad. Los cidos indicados tienen un alto grado de disociacin, en cuanto a la formacin de iones H+ en solucin. Como el in H++ es activo, en vista de su elevada movilidad debida a su pequeo dimetro, la reaccin es enrgica y la velocidad de difusin a travs de la pelcula adherente, es alta.

3.2.

DISOLUCIN POR FORMACIN DE UN COMPLEJO Mediante reaccin de ciertas sales, el catin de un compuesto difcilmente soluble, se solubiliza por transformacin en un anin complejo; por ejemplo: PbSO4 PbCl2 Ag2S 2AgCl + + + + 2NaCl 2NaCl 2NaCl 2NaCl PbCl2 (PbCl4)-2AgCl 2(AgCl2)+ + + + Na2SO4 2Na+ Na2S 2Na+

La primera reaccin representa un proceso hidrometalrgico de lixiviacin de minerales de Pb. En la prctica, se agrega FeCl3 para convertir el PbS en cloruro, por reaccin redox, mediante la cual el in S- resultante se oxida a azufre elemental. La segunda reaccin forma la base del procedimiento histricamente llamado de patio de beneficio de minerales de Ag; en la actualidad explica la disolucin en soluciones de salmuera cida (NaCl + H2SO4) utilizada en beneficio de desmontes argentferos (p. ej. En Cerro de Pasco).

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Las reacciones de complexacin son menos activas que las de lixiviacin cida, y normalmente requieren molienda fina, altas concentraciones de reactivos, y elevada temperatura para proceder dentro de un tiempo prudencial. 3.3. LIXIVIACIN CON INTERVENCIN DE REACCIONES REDOX Ejemplos son: a) b) La reaccin de sulfuros de Cu con sulfato frrico. La reaccin de PbS con FeCl3.

En vista de que dichas reacciones, para ser econmicamente factibles, requieren la regeneracin de los compuestos frricos, se recurre a reacciones auxiliares, como son: oxidacin bacteriana o electroltica, o lixiviacin a presin con oxigeno. Forman parte de este tipo de reacciones de lixiviacin, la disolucin de metales en presencia de O2 gaseoso. Ejemplos son: (1) la disolucin de Cu elemental, nativo o en chatarra, en NH4OH o en carbonato de NH4; y (2) la cianuracin de minerales de Au nativo; ambas segn ecuaciones ya estudiadas. 4. ASPECTOS OPERATIVOS Existen diversos tipos de lixiviacin (por percolacin, y por agitacin) aplicables a diferentes tipos, tamaos y contenidos metlicos de minerales (ref. bibliografica 11). La lixiviacin es seguida por operaciones secundarias, auxiliares, como desimpregnacin o lavado, y separacin slido/liquido.

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TIPOS DE LIXIVIACIN

PERCOLACIN

AGITACIN

VATS

PILAS

Figura 2.6

Rumas Botaderos In situ 4.1. LIXIVIACIN POR PERCOLACIN Es la que tiene lugar en una cama o deposito estacionario de mineral, con tamao de partculas gruesas, y flujo de solucin o solvente a travs de los intersticios entre partculas, en forma descendiente o ascendiente, con drenaje cerrado (inundado) o abierto (por goteo). Se aplica principalmente en lixiviacin de minerales de ley baja o marginal, y/o desmontes, y para metales tales como el Cu y Au/Ag. Se conoce las siguientes formas: 4.1.1. LIXIVIACIN EN BATEAS Cuando el mineral tiene ley relativamente elevada, que justifica inversin en equipo sofisticado, para reducir el tiempo de tratamiento y aumentar la recuperacin, se lleva a cabo la lixiviacin en bateas, es decir, grandes estanques o recipientes, generalmente rectangulares, cada uno de los cuales puede recibir el tonelaje de un da de tratamiento. Las bateas se construyen de concreto armado, con revestimiento interior impermeable y a prueba de cido (asfltico o similar). Tiene fondo de tablas perforadas cubiertas con tela filtrante; y estn adems provistas de tuberas y bombas para recirculacin de soluciones, y avance de las mismas de un estanque a otro y hacia (o desde) los reservorios, normalmente todos de construccin anticorrosiva. Adicionalmente poseen equipo para cargar mineral fresco
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(evitando la segregacin de partculas finas durante el carguo), as como para descargar los ripios agotados de la lixiviacin, que son enviados a los depsitos de ripios mediante camiones.

Figura 2.7

Las caractersticas de la lixiviacin en bateas, son las siguientes: Debido a su construccin, la percolacin de las soluciones lixiviadas pueden ser en ambos sentidos (ascendiente y descendiente), por inundacin o por goteo, lo que facilita mantener abiertos los intersticios entre partculas, para la mejor circulacin de las soluciones. Para mantener bloqueadas las vas de circulacin de las soluciones, no solamente debe considerares el movimiento de los lquidos, sino tambin de los gases (aire desplazados, y CO2 generado por ataques de carbonatos, caliza, etc. por cido). Se concluye que es esencial, evitar la segregacin de partculas gruesas y finas en la operacin de carguo. Esto se obtiene, ya sea por clasificacin y separacin de los finos durante el chancado o carguo (con tratamiento aparte de los finos, por agitacin), o por aglomeracin de la carga, ya sea con agua, o con cido o cemento Portland. La distribucin de las soluciones, y su velocidad debe ceirse a ciertos lmites. Esta ltima ser del orden de 0.25 a 0.30 m3/h x m2 de rea horizontal de las bateas. El tiempo de lixiviacin y la acidez (o, en general, concentracin de agente lixiviante), son las variables ms importantes para determinar la recuperacin y el consumo de reactivo. Normalmente, el mineral lixiviado en bateas, es chancado previamente a tamaos entre 5 y 15 mm, y la duracin total del ciclo de lixiviacin (incluyendo carguo, lavado y descarga) es del orden de 7 das, de los cuales, la lixiviacin propiamente tal dura unos 5 das.

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4.1.2.

LIXIVIACIN EN PILAS

Figura 2.8

Se diferencia de la lixiviacin en bateas, por no llevarse a cabo dentro de un recipiente, sino por tener la cama de mineral todas sus caras libres, excepto el fondo. Adems, normalmente, el mineral experimenta un grado de preparacin inferior al de la lixiviacin en bateas, lo que incluye en forma destacada el tamao de chancado, es decir, el tamao de las partculas. Por consiguiente, si el tiempo de ciclo de lixiviacin en bateas, se expresa en trminos de das, en caso de lixiviacin en pilas, se habla de meses, o aos. Paralelamente, si la recuperacin en bateas asciende a unos 80% - 90%, en este ltimo caso, esta cifra es muy inferior, pudiendo bajar hasta unos 25%. En contrapartida, el costo de operacin de este tipo de lixiviacin es menor a otras tcnicas de lixiviacin, y en muchos casos, la alimentacin de mineral, es de bajo costo, o incluso de costo cero, cuando se trata de desmontes o de mineral submarginal. De ah, su importancia econmica para hacer ms factible el tratamiento de minerales de baja ley, con bajo costo de operacin y inversin. La lixiviacin en pilas, a su vez, se subdivide en las siguientes aplicaciones: a) Lixiviacin de rumas de mineral de baja ley, a veces despus de haber sido sometido a un cierto grado de chancado primario.

b) Lixiviacin de botaderos, que comprende minerales de leyes submarginales (es decir, cuyo valor no justifica tratamiento ordinario), o desbroces de material estril, proveniente del descarpe de los yacimientos mineros en preparacin para su explotacin racional. La altura de los botaderos varia de acuerdo al tonelaje tratado y a las

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caractersticas de la pendiente, siendo por lo general entre 10 y 50 m de altura. Los ciclos de lixiviacin son largos, superiores a en la mayora de los casos durando incluso hasta 1 o ms aos. c) Lixiviacin in-situ, de material en su sitio de explotacin, sin remocin ni transporte a canchas separadas, como es el caso con los dos tipos anteriores. Puede tratarse de material de relleno, de tajeos antiguos o tambin, mineral tronado pero no removido, para disminuir su costo.

Detalles operativos y constructivos de las Pilas o rumas, se pueden resumir como sigue: Se prepara el piso mediante membranas de material impermeable, i.e. laminas plsticas, aplicacin de cementos o de asfaltos, etc. Si el piso fuera rocoso, sin fracturas, se puede omitir la impermeabilizacin. El terreno debe tener, adems, una pendiente adecuada, para que la solucin que ha percolado a travs de la pila, pueda escurrirse libremente hacia un reservorio.

Figura 2.9

El mineral que se carga a las pilas, puede ser extrado directamente de la mina, sin chancado, sin embargo, es ms comn someterlo a un proceso sencillo de chancado, p. ej. Primario y secundario, en circuito abierto, hasta reducirlo a 100% bajo 1 o 2 (a veces incluso, hasta mayor fineza). Es practica creciente, aglomerar el mineral saliente de la instalacin de chancado. El sistema de aglomeracin puede variar desde un simple riego con agua y H2SO4 con aglomeracin mediante transferencia de una faja transportadora a otra, hasta mezcla con cal o cemento Portland (para minerales de Au/Ag) y humedecimiento con

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agua o solucin con reactivo lixiviante, con tambores o discos de peletizacin, seguido de un periodo de curado. El carguo de mineral se efecta generalmente con camiones volquetes, nivelndose la carga con palas o niveladoras. Menos frecuentemente, se usa un sistema de fajas transportadoras. La altura de las pilas varia con la topografa del terreno, y en muchos casos alcanza 3 a 5 metros (o ms, sobre todo en caso de desmontes). La solucin lixiviante se aplica con mangueras y regadoras de diverso diseo (aspersores, duchas, etc.), siguiendo un reticulado sobre la superficie. El caudal empleado depende de la porosidad de la pila, usndose el caudal mximo permisible (cifras practicas oscilan entre 10 12 lt/hr x m2. Las soluciones fuertes que emergen de la lixiviacin, en casos del tratamiento de minerales de contenidos metlicos muy bajos, son por lo general impuras; Adems son muy diluidas, o sea, poseen dichos metales en concentraciones mnimas. Antes de proceder a la recuperacin propiamente tal de los metales buscados, estas soluciones deben ser sometidas a procesos de purificacin y concentracin. 4.1.3. LIXIVIACIN POR AGITACIN Cuando la naturaleza mineralgica del mineral, y el valor de su mineralizacin, lo justifican, se procede a la lixiviacin por agitacin, previa molienda a tamao fino.

Figura 2.10

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Por otra parte, existen casos en que el mineral es de constitucin tal, que durante las operaciones de explotacin y chancado, produzca un exceso de finos, y/o que en el curso de la lixiviacin se origine una disgregacin con formacin de material lamoso. En tales casos, puede entorpecerse hasta hacerse impracticable la normal percolacin debido al bloqueo de las vas de circulacin de soluciones (canalizacin) por la presencia de partculas finas. Se deduce, que bajo tales condiciones, la lixiviacin por agitacin es la nica solucin factible (tamao mnimo de partculas adecuada para percolacin: 0.06 mm = 60 micrones). La lixiviacin por agitacin puede llevarse a cabo, segn las necesidades del proceso, a temperatura y presin normales, o a presin elevada y temperatura encima del punto de ebullicin. En el primer caso, el reactor mas empleado es un tanque de agitacin mecnica, similar a un acondicionador empleado en la operacin de concentracin de minerales por flotacin. Si la reaccin de lixiviacin requiere la presencia de una fase gaseosa (p. ej. Aire, como en el caso de la cianuracin de los minerales de Ag/Au), se recurre a agitadores mecnicos con eje hueco, similar a ciertos agitadores y celdas de flotacin conocidos de los procesos de concentracin de minerales.

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LIXIVIACIN DE MINERALES DE COBRE Minerales de cobre Malaquita Azurita Crisocola Cuprita Tenorita Atacamita : : : : : : CuCO3.Cu(OH)2 + 2H2SO4 = 2CuSO4 + CO2 + 3 H2O 2CuCO3.Cu(OH)2 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 2CO2 + 4 H2O CuSiO3.2H2O + H2SO4 = CuSO4 + SiO2 + 3 H2O Cu2O + H2SO4 = CuSO4 + Cu + H2O CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O CuCl2.3Cu(OH)2 + 3 H2SO4 = CuCl2 + 3 CuSO4 + 6 H2O

Expresin de leyes Concentracin de soluciones : Cu : H2SO4 : Mineral : % Cobre g/l ; kg/m3 (como Cu++) g/l ; kg/m3 (como H+)

Expresin de contenidos metlicos Contenido metlico = Volumen x ley Concentracin de H2SO4 : cido sulfrico comercial 96 % de pureza

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BALANCE METALRGICO DE COBRE

Cu(cabeza) = Cu(soluc. rica) + Cu(soluc. lavado) + Cu(residuo)

Extraccin (E) Balance de soluciones: E = [Cu(soluc. Rica) + Cu (soluc. Lavado)] / Cu cabeza x 100 Balance de slidos: E = [Cu (cabeza) Cu (residuo)] / Cu (cabeza) x 100 BALANCE DE CIDO H2SO4 (adicionado) = H2SO4 (consumido) + H2SO4 (residual)

Consumo H2SO4 = Consumo terico por Cu + Consumo por ganga

Consumo cido: kg cido / TM mineral kg cido / kg cobre extrado Kg cido -------------- (Total) = kg Cu (extrado) Kg cido -------------- (ganga) + kg Cu (extrado) Kg cido -------------- (Cobre) kg Cu (extrado)

Kg cido -------------- (Total) = TM mineral

Kg cido Kg cido ----------- (ganga) + ------------- (Cobre) TM mineral TM mineral

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5.

PROBLEMAS PROPUESTOS 1. Un mineral de Cobre oxidado (malaquita y crisocola) es tratado por lixiviacin con solucin cida de H2SO4. Si la ley de Cobre es 1.5 % y la recuperacin de la lixiviacin es de 80% y el consumo de cido de 3.5 Kg H2SO4 por Kg de cobre disuelto, calcular: El consumo total de H2SO4 por TM de mineral, y la parte de este consumo que corresponda a la ganga contenida en este mineral. En un proyecto de lixiviacin de Cu, con solucin diluida de H2SO4, calcular el consumo de H2SO4 en g/g de Cu disuelto y en Kg/TM de mineral, si este requiere 450 kilos por reaccin de ganga, y contiene 1.5% de Cu soluble, (alternativamente) en forma de: 50 % crisocola / 50 % atacamita Cul es el gasto efectivo de H2SO4, si el Cu extrado, resultante de la lixiviacin, es precipitado por cementacin sobre chatarra de Fierro? En 2 pruebas comparativas de lixiviacin con una misma muestra de mineral oxidado de Cu, cuya ley de cabeza asciende 2 % Cu, respectivamente con 2 soluciones acuosas de H2SO4 de diferente acidez, se obtienen los siguientes resultados: a) b) Recuperacin de Cu: Recuperacin de Cu: 85%; 80%; consumo de cido: consumo de cido: 50 Kg/TM 40 Kg/TM

2.

3.

Cul resultado es ms favorable econmicamente, si el costo del H2SO4 es US$ 300/TM, y el valor del Cu en solucin es US$ 0.85 por libra? 4. En una prueba de laboratorio de lixiviacin de mineral de Cobre oxidado en forma de malaquita y crisocola (50 50%) se obtienen los siguientes resultados: Peso inicial: Peso final (residuo): Ley Cu cabeza: Ley Cu Residuo: H2SO4 agregado (98 %): H2SO4 en soluc. saliente (3 lts): Calcular: a) Recuperacin de Cu b) Consumo de H2SO4, en Kg/Kg de Cu extrado. Consumo de H2SO4 por ataque de ganga, en kg/TM min. 5. En el problema 4, si en vez de agregar 60 gr de H2SO4 a la muestra de mineral, se hubiera agregado solamente 50 gr, la ley del residuo habra subido a 0.3 % Cu. Desde el punto de vista de consumo de H2SO4, cul de 200 gr 1 6950 gr 2.0% 0.2% 60 gr 2 gr/lt

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las dos pruebas ha dado resultados ms favorables? (precio de Cu en solucin: US$ 1.00 por libra; costo del H2SO4 de 96%: US$ 150./TM). 6. Sabiendo que el Cobre en solucin tiene un valor de $ 1.20 /lb y el costo de H2SO4 es $ 0.20/Kg, determinar si es econmica la lixiviacin de un mineral de crisocola de 1.5% Cu, con una extraccin de 80% y un consumo de cido de 100 Kg/TM.

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