Termodinmica Aplicada

Unidad I: Conceptos generales

1.1 Introduccin. 1.2 Gases ideales. 1.3 Ecuaciones aplicables a gases reales. 1.4 Relaciones estequiomtricas en las reacciones qumicas. 1.5 Reactivo limitante, reactivo en exceso y porcentaje de conversin. 1.6 Humedad. Base seca, base hmeda.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Conocer y aplicar la ley de los gases ideales al clculo y anlisis de sistemas gaseosos. Calcular cantidades estequiomtricas de reactivos y productos dada una reaccin. Identificar reactivos limitantes, grado de conversin, selectividad y rendimiento de una reaccin. Calcular la composicin de una mezcla en base seca.

1.1 Introduccin.
La Termodinmica es la parte de la fsica que estudia la energa, la transformacin entre sus distintas manifestaciones, como el calor, y la capacidad para producir un trabajo. El estado de un sistema macroscpico en equilibrio puede describirse mediante variables termodinmicas, propiedades medibles como la

temperatura, la presin o el volumen. Es posible identificar y relacionar entre s muchas otras variables (como la densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el coeficiente de expansin trmica), con lo que se obtiene una descripcin ms completa de un sistema y de su relacin con el entorno. Cuando un sistema macroscpico pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice que tiene lugar un proceso termodinmico.

Se basa en algunas leyes: Ley Cero, Primera Ley de la Termodinmica y la Segunda Ley de la Termodinmica. Sistemas Termodinmicos. Se define el sistema como la porcin de Universo convenientemente seleccionada que ser objeto de nuestro anlisis, denominndose alrededor, medio o ambiente, al resto. As, un sistema puede ser tan simple o complejo como se requiera y puede estar separada del medio por lmites fsicos definidos o no.

 Estado Termodinmico. Para definir el estado termodinmico de un sistema se requiere de las llamadas propiedades termodinmicas. Para ello no es necesario describir todas las propiedades del mismo, sino un nmero determinado de ellas que se conocen como variables de estado. As, con cuatro variables se puede definir el estado termodinmico de cualquier sistema, como son su composicin, temperatura, presin y volumen. Propiedades Extensivas: dependen del tamao del sistema (volumen, rea, longitud, masa, energa). Propiedades Intensivas: son aquellas que no dependen del tamao del sistema (Temperatura, presin, densidad). Equilibrio termodinmico: estado de balance. El sistema no experimenta cambios. Procesos termodinmicos: es el paso de un estado de equilibrio a otro implicando un cambio en las propiedades del sistema. Proceso cclico: estados finales = iniciales. Procesos isotrmicos: T = cte. Procesos Isobricos: P = cte. Procesos Iscoricos: V = cte. Procesos adiabticos: Q = 0

 Ecuaciones de Estado. A medida que un sistema se hace menos complejo, se puede establecer su estado termodinmico como ya se vio con menos variables de estado. As para una masa dada de una sustancia pura existe una relacin entre el resto de las variables de estado, como son P, T y V que permite describir en general el comportamiento termodinmico del sistema con dos de estas variables, mediante su ecuacin de estado. La ecuacin de estado de un sistema es la expresin matemtica que establece la relacin entre sus variables de estado que puede ser obtenida experimentalmente, aunque es posible emplear consideraciones de la teora cintica o molecular para su deduccin, aunque una vez demostrada su validez en un determinado intervalo de sus variables de estado, puede aplicarse las leyes y conceptos termodinmicos con buenos resultados.

Conceptos preliminares

Volumen: El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia. Se define "Volumen Especfico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen especfico se conoce como "Densidad". Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de sustancia.

Presin: La presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie. Presin Baromtrica o atmosfrica: Es la presin que ejerce la atmsfera o aire sobre la Tierra, se mide con un instrumento llamado barmetro. Presin Relativa o manomtrica: Es aquella que posee un sistema confinado (equipo, bomba) y que se mide con respecto a la presin atmosfrica. Se mide como la diferencia entre la presin absoluta y la presin baromtrica. Presin Absoluta: Presin "real" de un sistema; definida como la fuerza por unidad de rea, y se mide con respecto al vaco total (o cero absoluto). Vaco: Presin manomtrica menor a la presin atmosfrica, cuanto ms disminuyamos la presin, mayor vaco obtendremos. Se mide en forma "positiva" desde la presin atmosfrica hacia abajo.

P (abs) = P (man) + P (atm) P (vaco) = P (atm) P (abs), (para presiones inferiores a la patm) P (man) = P (abs) P (atm), (para presiones superiores a la patm)

Note que la presin que se usa en la mayora de los clculos en ingeniera y ciencias es la presin absoluta y como la que usualmente se mide es la manomtrica, no olvide sumarle la presin atmosfrica!

Algunas unidades de presin: psi: libras (fuerza) por pulgada cuadrada (lbf/plg2). 5

psia: libras por pulgada cuadrada absoluta. psig: libras por pulgada cuadrada manomtrica.

Gravedad especfica: es la densidad de una sustancia dividida por la densidad de una sustancia de referencia. Para gases se usa aire como sustancia de referencia a 1 atm. y 20C y para los lquidos, agua a 1 atm. y 20C.

Temperatura La temperatura se puede considerar como una manifestacin del estado energtico de las molculas de una sustancia y que percibimos como "sensacin de fro o de calor". Si un cuerpo caliente se pone en contacto con un cuerpo fro, se transferir energa del bloque ms caliente al ms fro hasta que las temperaturas de ambos cuerpos se igualen.

1F = 1.8 C + 32 1K = 1C + 273.15 1R = 1F + 460 1R = 1,8K

Ejercicio 1.1 La concentracin en fraccin en peso de una solucin de H2SO4 (cido sulfrico) es 49% de H2SO4 y 51% de Agua. Cul es la concentracin en porcentaje molar? Respuesta: Se toma una base de clculo, por ejemplo, 100 gr. m H2SO4 = 49 gr de Tabla M H2SO4 = 98 (gr/mol) m H2O = 51 gr y M H2O = 18 (gr/mol) 6

Moles = n

nH2SO4 = 49/98 = 0.5 y nH2O = 51/18 = 2.83 nTOTAL = nH2SO4+nH2O= 3.33 moles

% (molar) H2SO4 = (0.5*100) / 3.33 % (molar) H2O = (2.83*100)/3.33 Finalmente el % molar es: % H2SO4 = 15 % y % H2O = 85 %

1.2 Gases ideales.

Los gases tienen 3 propiedades caractersticas: (1) son fciles de comprimir, (2) se expanden hasta llenar el contenedor, y (3) ocupan ms espacio que los slidos o lquidos que los conforman. Se

han

desarrollado

leyes

empricas

que

relacionan

las

variables

macroscpicas en base a las experiencias en laboratorio realizadas. En los gases ideales, estas variables incluyen la presin (P), el volumen (V) y la temperatura (T). Los gases reales se comportan como ideales, a bajas densidades. A bajas presiones y altas temperaturas disminuye la densidad de un gas y ste se comporta como gas ideal. El modelo de gas ideal es una buena aproximacin para la mayora de los gases y es atractivo por su simplicidad

Leyes empricas del gas ideal: La ley de Boyle - Mariotte relaciona inversamente las proporciones de volumen y presin de un gas, manteniendo la temperatura constante:

P1 V1 = P2 V2 La ley de Gay-Lussac sostiene que, a volumen constante, la presin de un gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta del sistema:

La ley de Charles afirma que el volumen de un gas, a presin constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta:

Las propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes, sin cambio de materia, se relacionan entre s por medio de la siguiente ecuacin:

Nota: La temperatura se mide en kelvin (273 K = 0C) De las tres se deduce la ley universal de los gases tambin llamada ecuacin de estado del gas ideal:

Donde: P = presin absoluta del gas. V = volumen total ocupado por el gas. n = nmero de moles del gas. R = constante de los gases ideales en las unidades apropiadas. 8

T = temperatura absoluta del gas.

El valor de R depende de las unidades que se estn utilizando: R = 0,08205 atm lt/Kmol R = 8,31451 J/Kmol R = 1,987 cal/Kmol R = 8,317x103 (m3)(Kpa)/(mol)(K) R = 8,314 kPam3/(kmolK)

Se acostumbra escoger varios estados estndar de temperatura y presin arbitrariamente especificados (denominados condiciones estndar o CE.). En el SI las CE. son 273.15K, 101.325 kPa y 22.415m 3/kg mol. Sistema universal 0C, 760 mm Hg, 22.415 lt/g mol). De esta ley se deduce que un mol de gas ideal ocupa siempre un volumen igual a 22,4 litros a 0 C y 1 atmsfera

Ejercicio 1.2: Calcule el volumen en m3 que ocupan 40 kg de CO2 en condiciones estndar. (R=20,4 m3) Ejercicio 1.3: Se almacenan 100 gramos de nitrgeno en un recipiente a 23C y a 3 psig. Suponiendo un comportamiento ideal, calcule el volumen del recipiente en lt. (R=72 lt) Ejercicio 1.4: Diez pies cbicos de aire a 70F y a 1 atm se calientan hasta 610F comprimindolos a 2.2 atm. Qu volumen ocupar el gas en su estado final? (R=8,08 ft3)

Mezclas de gases ideales La presin parcial de un gas i segn la definicin de Dalton, pi, es la presin que ejercera un solo componente de una mezcla gaseosa si ocupara por s solo el mismo volumen que ocupa la mezcla y a la misma temperatura que la mezcla: (1.11) donde pi es la presin parcial del componente i. Si dividimos la ecuacin (1.11) entre la ecuacin (1. 10), se obtiene: (1.12)

(1.13)

Donde yi, es la fraccin molar del componente i. Como: (1.14) Entonces

(1.15)

La suma de las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales da la presin total (ley de Dalton). Aunque no podemos medir la presin parcial directamente con un instrumento, podemos calcular su valor a partir de la ecuacin (1.15) o la (1.6), o ambas. Ejercicio 1.5: Cul es la presin parcial de cada gas de una muestra de 2.43 moles de nitrgeno y 3.07 moles de oxgeno en un recipiente de 5.00 litros a 298 K? Cul es la presin total de la mezcla de gases? Suponer comportamiento ideal. (R=11,9 atm; 15 atm; 26,9 atm)

10

1.3 Ecuaciones aplicables a gases reales.

A temperatura y presin ambientes se puede suponer que muchos gases actan como gases ideales. Sin embargo, en el caso de algunos gases en condiciones normales, y en el de casi todos los gases en condiciones de alta presin y a bajas temperaturas, los valores predichos para las propiedades de los gases que se obtienen empleando la ley de los gases ideales se apartan considerablemente de los resultados experimentales. Como el gas real no se ajusta a la teora cintica de los gases tampoco se ajusta a la ecuacin de estado, se hace necesario establecer una ecuacin de estado para gases reales. La ecuacin ms sencilla y la ms conocida para analizar el comportamiento de los gases reales presenta la siguiente forma:

PV = zRT Donde: P: presin absoluta. V: volumen. R: constante universal de los gases. T: temperatura absoluta.

(1.16)

z: factor de compresibilidad, se puede considerar como un factor de correccin para que la ecuacin de estado se pueda seguir aplicando a los gases reales, tomando como referencia los valores del punto crtico.

Si el valor de z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el valor de z es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras ms grande sea la desviacin del valor de z con respecto a 1, mayor es la desviacin del comportamiento respecto al comportamiento ideal del gas. Para clculos en ingeniera consideramos baja presin presiones inferiores a 5 atm, aunque este lmite depende del gas y de la temperatura.

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Mtodos para determinar z 1. Datos experimentales reales. 2. Grficas y tablas de factor de compresibilidad. 3. Correlaciones. 4. Ecuaciones de estado.

1. Datos experimentales reales.

Dividiendo las dos expresiones: ( )

2. Grficas y tablas de factor de compresibilidad. El factor de correccin o factor de compresibilidad es nico para cada gas a una presin determinada y a una temperatura determinada. Dichos valores han sido determinados para muchos gases y se encuentran disponibles en tablas y grficos que se pueden consultar para encontrar el factor de compresibilidad.

Una forma de calcular el factor de compresibilidad es utilizando el principio de los estados correspondientes. El principio postula que el factor de compresibilidad z es aproximadamente el mismo para todos los gases cuando stos tienen la misma presin y temperatura reducidas.

Los parmetros reducidos son condiciones de temperatura, presin y volumen corregidas o normalizadas, mediante la divisin entre sus condiciones crticas respectivas, as:

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La temperatura ms alta a la cual una especie puede coexistir en dos fases (lquido y vapor), es la temperatura crtica de esa especie, TC, y la presin correspondiente es la presin crtica PC. Una sustancia a TC y PC est en su estado crtico.

Aplicando las condiciones crticas (Pc, Tc y Vc) al factor de compresibilidad z, se obtiene el factor de compresibilidad crtico, el cual est definido por la siguiente expresin:

El valor de este parmetro para la mayora de los gases no polares oscila entre 0,25 y 0,31, con un valor promedio de 0,27.

Notas: 1. Gas ideal Es un modelo matemtico que relaciona las variables presin, temperatura, volumen y nmero de moles, todas las variables se relacionan segn la ecuacin PV=nRT 2. Para el gas ideal z=1 y para otras sustancias z puede ser mayor o menor a 1. Pero, si z=1 no significa necesariamente que el gas se comporta como g as ideal. Por ejemplo el valor de z para el dixido de carbono a temperatura ambiente y a 500 atm es aproximadamente 1. 3. Las nicas sustancias reales que siguen la ecuacin del gas ideal (o sea que las variables P, T, V y n se relacionan por la ecuacin PV = nRT), son los gases reales a baja presin. 4. Si se trata de una mezcla de gases a baja presin, entonces cada gas en la mezcla aporta una fraccin de la presin total, fraccin conocida como presin parcial, Pi. 5. Ley de Dalton, llamada tambin ley de las presiones parciales, establece que la presin ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si solo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin cambiar la temperatura. 13

14

3. Correlaciones.

Correlacin de Pitzer: El factor de compresibilidad y otras funciones termodinmicas pueden ser representadas adecuadamente, a una temperatura reducida y a una presin reducida constantes, mediante una funcin lineal llamada factor acntrico ().
( ) ( )

Donde Z(0) es el factor de compresibilidad de un fluido simple y Z (1) representa una correccin del factor de compresibilidad del fluido real sobre Z (0). Z(0) y Z(1) son funciones de la temperatura reducida y de la presin reducida. Esta aproximacin, sin embargo, no es adecuada cuando los clculos se hacen en la regin crtica o para lquidos a bajas temperaturas.

Tabla1.2: Valores del factor acntrico de Pitzer.

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4. Ecuaciones de estado.

Ecuacin de Van der Waals Esta ecuacin es la ms conocida y corrige las dos peores suposiciones de la ecuacin el gas ideal: tamao molecular infinitesimal y ausencia de fuerzas intermoleculares. La ecuacin es:

b es una correccin que toma en cuenta el volumen que ocupan las molculas. El trmino se refiere a las fuerzas de atraccin entre las molculas.

Donde:

Esta ecuacin pronostica un valor de Zc igual a 0,375, el cual se distancia notoriamente de los valores determinados experimentalmente para ste

parmetro. Adems esta ecuacin no es satisfactoria a altas presiones. Tabla1.3: Constantes a y b en la ecuacin de van der Waals a en [atm (cc/mol)2] y b en (cc/mol).

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Ecuacin de RedlichKwong (R-K) Esta ecuacin de origen semiemprico, al igual que la ecuacin de Van der Waals, predice tres races para el volumen. La expresin de esta ecuacin es:

El factor de compresibilidad crtico para esta ecuacin tiene un valor de 0,333 y por lo tanto no es muy exacta cerca del punto crtico. Sin embargo, es mucho ms exacta que la ecuacin de Van der Waals y da buenos resultados a presiones altas y temperaturas sobre la temperatura crtica. Ecuacin de SoaveRedlichKwong (S-R-K)

)]

Ecuacin de Peng-Robinson (P-R) La ecuacin de Peng-Robinson es la ms ampliamente usada en termodinmica. Se sabe que proporciona unas predicciones mejores para densidades de lquidos que la ecuacin de Soave-Redlich-Kwon.

) 17

)]

Nota: En las ecuaciones cbicas (como la de VDW) se obtienen 3 races o soluciones para el volumen. La raz mayor se considera como el volumen del vapor, la raz menor se considera como el volumen del lquido y la raz del medio no tiene significado fsico. En otros casos se obtiene slo una raz real y corresponde al volumen del vapor (sobre Tc).

Cundo usar una u otra ecuacin de estado? Gas ideal: solo gases reales hasta unas 5 10 atm. Correlaciones: solo gases hasta presiones "moderadas" (50 60 atm) VDW: para gases y lquidos (gases hasta 150 200 atm y lquidos P > 5 atm). No funciona para lquidos a baja presin (<3 atm). SRK, PR y Otros EDE cbicas: gases hasta 300 400 atm y lquidos a P > 5 atm

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1.4 Relaciones estequiomtricas en las reacciones qumicas.

Una Reaccin qumica es un proceso en el cual una sustancia (o sustancias) desaparece para formar una o ms sustancias nuevas.

Las ecuaciones qumicas son utilizadas para representar las reacciones qumicas. Por ejemplo el hidrgeno gas (H2) puede reaccionar con oxgeno gas (O2) para dar agua (H20). La ecuacin qumica para esta reaccin se escribe:

El "+" se lee como "reacciona con". La flecha significa "produce". Las frmulas qumicas a la izquierda de la flecha representan las sustancias de partida denominadas reactivos. A la derecha de la flecha estn las formulas qumicas de las sustancias producidas denominadas productos. Los nmeros al lado de las formulas son los coeficientes

estequiomtricos (el coeficiente 1 se omite).

La estequiometria es el rea de la qumica que estudia la relacin entre las molculas de reactantes y productos dentro de una reaccin qumica. Una ecuacin estequiometria debe estar balanceada; es decir, el nmero de tomos de cada especie atmica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacin , ya que las transformaciones que ocurren en una reaccin qumica se rigen por la Ley de la conservacin de la masa: Los tomos no se crean ni se destruyen durante una reaccin qumica.

Entonces, el mismo conjunto de tomos est presente antes, durante y despus de la reaccin. Los cambios que ocurren en una reaccin qumica simplemente consisten en una reordenacin de los tomos. 19

2H2 4H

+ Reactivos y

O2 2O =

2H2O Productos 4H + 2O

Nota: Para balancear una ecuacin, se deben ajustar los coeficientes, y no los subndices. Esto es as porque cada tipo de molcula tiene siempre la misma composicin, es decir se encuentra siempre formada por la misma cantidad de tomos, si modificamos los subndices estamos nombrando a sustancias diferentes.

Por ejemplo: H2O es agua comn y corriente, pero H2O2 es perxido de hidrgeno una sustancia qumica totalmente diferente. Al modificar los coeficientes slo estamos diciendo que ponemos ms o menos de tal o cual sustancia.

Ejemplo 1:

Ejemplo 2: Qu frase es falsa en relacin con la siguiente reaccin ajustada? (Pesos Atmicos: C = 12, H = 1, O = 16).

a) La reaccin de 16.0 g de CH4 da 2 moles de agua. b) La reaccin de 16.0 g of CH4 da 36.0 g de agua. c) La reaccin de 32.0 g of O2 da 44.0 g de dixido de carbono. d) Una molcula de CH4 requiere 2 molculas de oxgeno. e) Un mol de CH4 da 44.0 g de dixido de carbono. 20

La relacin estequiomtrica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la relacin entre sus coeficientes estequiomtricos en la ecuacin balanceada de la reaccin. Esta relacin puede emplearse como factor de conversin para calcular la cantidad de algn reactivo (o producto) determinado que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo o producto que particip en la reaccin. Ejemplo: Para la reaccin 2 SO2 + O2 2SO3

Se puede escribir las siguientes relaciones estequimetricas:

Si se sabe que se van a producir 1600 kg/h de SO 3, se puede calcular la cantidad de oxigeno de la siguiente manera (PM(S)=32, PM(O)=16):

Por lo tanto se pueden hallar las cantidades que participan en una reaccin qumica por medio de los coeficientes estequimetricos:

Representemos por A y B las frmulas qumicas de dos especies participantes cualesquiera de una reaccin qumica, y por A y B, sus respectivos coeficientes estequiomtricos en la ecuacin qumica ajustada. Entonces, las cantidades A y

B de A y B se hallan relacionadas entre s por medio de la siguiente proporcin:

21

En general se puede establecer una serie de pasos para calcular la cantidad estequiomtricas de un reactivo o producto en cualquier reaccin qumica, son importar si los datos o las incgnitas estn en gramos, moles o litros. Pasos para resolver problemas de estequiometra a partir de una ecuacin qumica: Paso 1 Escribir la ecuacin qumica balanceada con las formulas o los smbolos correctos de los reactivos y productos. Paso 2 Determina las masas molares de las sustancias que intervienen en el clculo. Paso 3 Convertir a moles la cantidad de sustancia conocida A. Paso 4 Convertir los moles determinados de la sustancia conocida A a moles de las sustancias desconocidas B. Hacer uso de la relacin estequiomtrica correcta, tomada de la ecuacin balanceada. Paso 5 Convertir los moles determinados de la sustancia desconocida B a las unidades solicitadas.

1.5 Reactivo limitante, reactivo en exceso y porcentaje de conversin.

Dos reactivos, A y B, estn en proporcin estequimtricas cuando la relacin (moles de A presentes)/(moles de B presentes) es igual a la relacin estequimtrica obtenida de la ecuacin balanceada de la reaccin.

2 SO2 + O2

2SO3

Para que los reactivos en la reaccin estn presentes en proporcin estequimtricas, debe haber 2 mol de SO2 por cada mol de O2,

22

El reactivo que se agota cuando una reaccin procede hasta completarse se llama reactivo limitante, y los dems reactivos se llaman reactivos en exceso. Un reactivo es limitante cuando est presente en una proporcin menor a la estequimetrica en relacin con los dems reactivos.

Se define la fraccin en exceso de A:

) ( )

Donde: ( ( ) ) : es el nmero de moles del reactivo A en exceso presentes en la

alimentacin. : es el requerimiento estequiomtrico de A o la cantidad necesaria para

que reacciones en su totalidad con el reactivo limitante.

El porcentaje en exceso de A es la fraccin en exceso multiplicada por 100.

Ejemplo: El metanol o alcohol metlico (CH3OH) se produce, a nivel comercial, mediante la reaccin de monxido de carbono (CO) con hidrgeno H 2 gaseoso a temperatura y presin elevadas. Para 72 Kg. de CO que reaccionan con 5.50 Kg. de H2 determinar el reactivo limitante. La ecuacin qumica de la reaccin es: CO + 2H2 CH3OH

El porcentaje de conversin de algn componente (reactivo) se define como el cociente entre los moles consumidos y los moles alimentados. Es la fraccin de la alimentacin o de algn material de la alimentacin que se convierte en productos.

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( )

) ( )

El porcentaje que no reacciona es (1-X). Si se alimentan 100 moles de un reactivo y reaccionan 90 mol, la fraccin de conversin es 0,9 (porcentaje de conversin es de 90%) y la fraccin sin reaccionar es 0,10. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversin es de 80%, entonces reaccionan: 20 * 0,80 = 16 mol/min Y quedaron sin reaccionar: 20 * (1 - 0,80) = 4 mol/min

Grado de avance: Definiremos i como el coeficiente estequimtrico de la i-sima especie en una reaccin qumica (negativo para los reactivos y positivo para los productos). C2H2 + 2H2 C2H6

Entonces los moles (o flujo molar) de un proceso de la especie i son:

Donde se llama grado de avance y tiene las mismas unidades que n, ni0 son los moles alimentados y ni son los moles finales para una reaccin dada.

1.6 Humedad. Base seca, base hmeda.

La humedad es una variable fsica definida formalmente como la cantidad de agua disuelta en un gas o absorbida en un slido. Es una variable importante en muchos mbitos; por ejemplo, en procesos de fabricacin que deben ser ejecutados respetando condiciones de humedad especificas para garantizar los productos. A veces la clave est en la humedad del aire ambiental, y otras en la humedad de los productos mismos. 24

Contenido de humedad de un slido, se expresa por lo comn como la cantidad de humedad por unidad de peso de slido seco o hmedo.

Contenido de humedad en base hmeda, es la que expresa la humedad de un material como porcentaje del peso del slido mojado. Se define como:

Donde : Es la masa del agua disuelta por un gas o absorbida por un slido, en [kg]. : Es la masa de gas o slido seco en que est disuelta o absorbida en el agua, en [kg].

Contenido de humedad en base seca: es la que expresa la humedad de un material como porcentaje del peso del slido seco. Se define como:

Aplicacin al clculo de procesos con reaccin qumica Reacciones de combustin. Cualquier material que pueda quemarse para liberar energa recibe el nombre de combustible. La mayora de los combustibles conocidos se componen

principalmente de hidrogeno y carbono. Reciben el nombre de combustible hidrocarburos y se denotan por la formula general CnHm. Los combustibles hidrocarburos existen en todas las fases y algunos ejemplos son el carbn, la gasolina y gas natural. 25

Una reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera una gran cantidad de energa recibe el nombre de combustin. El oxidante empleado con mayor frecuencia en los procesos de combustin es el aire, por obvias razones; es gratis y es fcil de conseguir. El aire seco puede considerarse aproximadamente como 21 % de oxigeno y 79 % de nitrgeno. Procesos de combustin terico y real. Muchas veces es muy til estudiar la combustin de un combustible con la suposicin de que la combustin es completa. Un proceso de combustin es completo si todo el carbono en el combustible se transforma en el CO 2, todo el hidrgeno se transforma en H2O y todo el azufre (si lo hay) se transforma en SO2. El oxigeno insuficiente es una razn obvia para la combustin incompleta. La cantidad mnima de aire necesaria para la combustin completa de un combustible recibe el nombre de aire estequiomtrico o aire terico. Es decir, es la cantidad de aire (u oxgeno) que se debe introducir en el proceso para lograr la combustin completa. Esta cantidad tambin se conoce como aire (u oxgeno) requerido. En los procesos de combustin reales es una prctica comn emplear ms aire que la cantidad estequiomtrica, con el fin de aumentar las oportunidades de combustin completa o para controlar la temperatura de la cmara de combustin. La cantidad de exceso de aire suele expresarse en trminos del aire estequiomtrico como aire de exceso porcentual o aire terico porcentual (u oxgeno en exceso). Por lo tanto de acuerdo con la definicin de reactivo en exceso, el aire (u oxgeno) en exceso sera la cantidad de aire (u oxgeno) en exceso de la requerida para una combustin completa. El trmino composicin en base hmeda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones molares de un gas que contiene agua. El gas que se produce y sale del horno de la combustin se llama gas de combustin. Comnmente cuando 26

se mide la velocidad de flujo de un gas se incluye el agua, por otra parte, las tcnicas utilizadas para analizar los gases de combustin dan la composicin en base seca. Por ejemplo: Un gas de combustin contiene 60% en mol de N2, 15% de CO2, 10% de O2, el resto es agua. Calcule la composicin molar en base seca:

Cuando se tiene dos reactivos que participan en una reaccin y uno de ellos es bastante ms caro que el otro, la prctica comn es alimentar el reactivo ms barato en exceso con respecto al ms caro. Esto tiene el efecto de aumentar la conversin del reactivo caro a expensas de costo del reactivo en exceso. Como se dijo anteriormente el aire es un reactivo no costoso (es gratis), debido a esto las reacciones de combustin de preferencia se llevarn a cabo con ms aire del necesario (aportando oxigeno). ( ) ( ( ) )

Por ejemplo: si se usa un 50% de aire en exceso, entonces:

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Otras formas de expresar el % de aire en exceso:

Ejemplo: Se alimentan 100 mol/h de butano (C4H10) y 5000 mol/h de aire a un reactor de combustin. Calcule el porcentaje de aire en exceso. Primero hay que calcular el aire terico a partir de la velocidad de alimentacin de combustible y la ecuacin estequimtrica para la combustin completa del butano:

Por lo tanto

Se puede calcular la velocidad de alimentacin si dan la informacin del % de aire en exceso despejndolo de la ecuacin anterior:

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