Clase N2(Martes09-octubre-012) Ac aparecen algunas sustancias disueltas en el agua de mar, Por qu es interesante esto?

Porque se aparecen bastantes en algunos aspectos de soluciones hidrotermales, ac hay tambin importante un aspecto en general en qumica de soluciones que se llama el concepto de energa inica, a que se refiere? ,cuando uno tiene una solucin muy rica en sales, esa solucin ricas en sales, siempre que no corresponda a los mismos iones ,que correspondan a sustancias que estn disueltas, en general ayuda a que las soluciones sean mas capaces de transportar metales. Por ejemplo Sulfato de Calcio (CaSO4) y a esta solucin le agrego Cloruro de Sodio (NaCl),en cierta manera ese cloruro de sodio me va a ayudar a que la cantidad que puedo disolver de sulfato de calcio sea mas grande que si no hubiera cloruro de sodio, y eso se produce por un efecto en que estos iones distintos se metan entre los otros y dificulta que precipitan, entonces a eso se le llama energa inica. En general una solucin Salina por eso tiene un alto poder lixiviante, quiere decir que hay una solucin por ejemplo agua de mar se mete en las fracturas de las rocas en la zona de la dorsal lixivia material de la roca y los trae a la superficie despus y forma yacimientos ,yacimientos del tipo de sulfuros macizos y que salen por una especie de chimeneas negras, humos negros que hay all .Es bien interesante ese proceso, porque uno en general tendera que pensar que una solucin que ya tiene iones en ella se hara mas difcil que se convirtiera en un medio disolvente y es al revs en realidad, as que la fuerza inica es positiva, y es muy comn por ejemplo en yacimientos de cobre, por ejemplo que uno encuentra inclusiones fluidas, son como resto de las soluciones hidrotermales que quedan metido en los minerales, encuentran soluciones con altos contenidos de cloruro, y que estaban presentes en las soluciones hidrotermales, quedaron ah ,asi que las soluciones hidrotermales en algunos casos son altamente ricas en estas sustancias especialmente cloruros, que a lo mejor tambin actan como complejos en la solucin ayudando transportar a los metales. Entonces las soluciones salinas son la salinidad de las soluciones es positivo desde el punto de vista su capacidad transportante como solucin hidrotermal, la salinidad, bueno

Bueno esto es lo que hemos conversado en denante, hay un equilibrio entre agua liquida y vapor a una temperatura alta, si la tenemos el agua a una presin ms grande podemos tener coexistencia de agua liquida y vapor e incluso a temperatura de 100 grados (invento domestico que trabaja con esto: la olla a presin).Hay un punto que ya no se puede mas, la temperatura es tan alta 374 grados, que ya no se puede tener agua liquida aunque se tenga muy apretado o muy presionado, pero ah viene este concepto de FLUIDO SUPERCRITICO en el cual si bien lo que tengo no es agua ,si no lo que tengo un fluido de baja densidad que puede ser del orden de 0.5 ,0.7 (tiene que ver con el fenmeno estudiado en geologa estructural ,cuando se producen brechas de explosin Por qu? R: a porque en un momento determinado ese fluido supercrtico tiene la posibilidad de expandirse, por ejemplo hundimiento en una zona de fallas y en el momento de llegar a expandirse , pasa bruscamente a vapor y se puede producir momentos (de aumento de volumen y de explosin),entonces eso pasa con fluidos sper crticos, no son ya agua liquida pero si es un material cuya densidad se aproxima a la del agua, es una especie de vapor sper comprimido. y esos son responsables de muchos fenmenos explosivos en la formacin de yacimientos, formacin de brecha, esto es muy importante los fluidos supercrticos. Ac lo mismo, esto es el punto de fusin de distintas concentraciones de sales, el punto de fase liquida a fase gas va a cambiar segn la concentracin de sales que tenga el agua, entonces una solucin salina puede permanecer como agua liquida a una temperatura mayor que una solucin con dbil salinidad y eso tambin ayuda a explicar Por qu las soluciones salinas son muy buenas como soluciones hidrotermales, porque puede estar como agua liquida en un momento que ,agua sin sales estara todava como vapor(ver grafico :0,5,10% de sales),Cada vez eso le da una estabilidad al agua como solucin, la hace permanecer como agua liquida ,cuando debiera estar como vapor de agua, a estos se le llaman salmueras o Brine, estas soluciones de aguas salinas con mucha capacidad de disolver metales.

Estos que estn ac son unos diagramas que se denominan Diagramas de Eh y Ph y sirven para establecer la forma de equilibrio las cuales se sitan distintas sustancias ,cuanto el Eh ,vale decir el potencial de oxidacin del medio varia y cuanto varia el Ph , o sea el contenido de hidrogeniones que tengo en el medio ,y esos diagramas son muy tiles para entender las condiciones en las cuales se han formado los minerales, porque de acuerdo con los campo de estabilidad puedo decir que tiene que haber ocurrido en un sistema en el cual el Ph era tanto y el Eh tanto(ver diagrama para el caso del cobre). Qu significa un potencial de oxido-reduccin alto en un medio por ejemplo agua en solucin?que quiere decir eso? R: es la capacidad del medio para captar electrones y por lo tanto al captar electrones , oxidar a otras sustancias, cuando estamos en una zona alta de esto ,quiere decir que el medio tiene una alta capacidad de captar electrones y eso significa oxidar. Tal como recibir electrones es reducirse. (Grafico: el Ph de izq a derecha va hacia valores que disminuye la acidez y aumenta la alcalinidad , menos hidrogeniones que oh libres).Estos grficos se usan mucho en distintos campos ,por ejemplo se usa mucho en hidrometalurgia. Esto que esta ac , es otro fenmeno distinto ,tiene que ver con la relacin que hay para un determinado elemento qumico entre la carga elctrica y el radio inico que posee, entonces aquellos elementos que tienen un carga elctrica pequea ,por ejemplo positiva, el sodio(Na+1), potasio(K+1), litio(Li+1),cesio, rubidio, elementos que tienen muy baja carga elctrica y un radio inico grande, esos elementos son los que si se disuelven en el agua no se hidrolizan(por ejemplo echar sal (NaCl) al agua, no se va a hidrolizar, se disuelve simplemente).Despus tenemos elementos que tienen condiciones intermedias de radio ionico y valencia y ah esta el Fe+3,Al+3,y esos son los elementos que se hidrolizan ,que tienen una situacin intermedia ,es decir el radio inico es mas pequeo y la carga elctrica mas grande ,por ejemplo hierro ferroso (Fe+2) tiene carga elctrica +2 ,Hierro frrico (Fe+3) tiene carga elctrica +3,Cules de los dos cationes(carga positiva) tienen un mayor radio inico? R: +2 +3 Hierro ferroso, porque Fe Fe + 1e- ,pierde un electrn, entonces el Hierro frrico va a quedar mas chico ,aumenta la carga elctrica pero disminuye el radio inico ,por eso el hierro frrico se hidroliza ,vale decir forma un hidrxido ,mientras el hierro ferroso no lo hace. que quiere decir hidrolizar para un catin? R: unirse con los OH del agua.

(1544):

H2o

H+ + OH-

{H+}{OH-}= 10-14 mol/lts Fe+3 + 3OHFe(OH)3 (precipitado rojo)

Fe+2 + 2OH-

Fe(OH)2

Los cationes del grupo I y II no se hidrolizan ,con valencia +2 migra, se mueve .Con valencia +3 inmediatamente precipita , el Al(OH)3 ,se hidroliza , grupo III .Del grupo IV hacia arriba forma complejos con el oxigeno ,SO4-2,CO3-2,NO3-. No existe S+6.

(2420):Ac tenemos la composicin de las soluciones hidrotermales, soluciones que son importantes porque son las que transportan a los metales, metales de inters econmicos para nosotros, entonces fijarse ac que dice:A. soluciones hidrotermales tpicas de depsitos con oro y plata,B. Yacimientos tipo kuroko, yacimiento de hierro volcnico ,C. yacimientos del tipo metales base Cu, Zn, etc.,D. porcentaje en peso del cloruro de sodio,forma parte de toda las soluciones hidrotermales, y lo mismo ac en fluidos epitermales, yacimientos volcnicas, entonces las soluciones hidrotermales son totalmente soluciones cloruradas, NaCl ,potsica en algunos casos Ac inclusiones fluidas, por ejemplo inclusiones fluidas en minerales cloruro 59.000-120.000 mg/l contenidos enormes en soluciones hidrotermales.

Ac que otra cosa aparecen en las soluciones hidrotermales aparece por ejemplo CO2, es un gas que es muy abundante en cierto tipos de soluciones hidrotermales , asociado a volcanes tambin ,aparece tambin metano ,hay soluciones hidrotermales ricas en metano a que rocas estn asociadas generalmente?: a rocas sedimentarias que contienen hidrocarburos y por lo tanto forman metano en esos casos no todo en los tipos de yacimientos.

Estn son las que se llaman inclusiones fluidas. Que son una Inclusin fluida? R: Es una burbuja al interior de un mineral que quedo sin rellenar por as decirlo ah, o sea la solucin que esta formando el mineral no alcanzo a rellenarse esa parte y quedo entonces la solucin hidrotermal llenando parte del cristal, que debera haber sido un cristal de calcita, molibdenita, quedo ocupando una parte, estas soluciones hidrotermales son importantes Por qu razn? R: porque nos permiten en primer lugar mediante mtodos especficos por ejemplo homogenizar la solucin hidrotermal que normalmente tienen 2 o 3 fases puede tener gas y liquido, entonces si uno homogeniza la solucin hidrotermal, puede calcular mas o menos que temperatura mnima tiene que haber tenido, ese mineral, entonces a travs de las inclusiones fluidas podemos determinar la temperatura a la cual se formo un yacimiento, eso se llama termometra de solucin hidrotermal. Y despus tambin nos permite conocer cual es la composicin hidrotermal que dio origen a ese yacimiento, podemos saber si son soluciones salinas pobre en sales, etc., y eso nos va ayudando a caracterizar el yacimiento cuando estamos todava en la etapa de exploracin (Por ejemplo yacimiento Chimenea de Brecha cobre, molibdenita dentro los minerales son altamente salinas) (ver figura) Lo que hay saber de esto basta con lo siguiente: las Inclusiones fluidas es una metodologa geolgica que permite conocer las condiciones de formacin de una solucin hidrotermal o de un mineral por ejemplo la calcita de este yacimiento se forma a tal temperatura, la mineralizacin ocurri a tanto, y esto tiene mucha importancia porque se relaciona con dos fenmenos que se llaman la ZONACION y la PARAGENESIS. La Paragnesis me va dando el orden en que se forman los minerales hidrotermales, por ejemplo primero se formo pirita despus calcopirita, calcosina etc. Es el orden de depositacin de los minerales de una mena. (ver dibujo)

La Zonacin es la distribucin (espacial) de los diferentes tipos de minerales en un centro mineralizador, de mineralizacin hidrotermal (ver dibujo) Es importante para criterio de exploracin minera, es decir si tengo un tipo de yacimiento en una parte, yo puedo saber si estoy en un nivel alto de la zonacin o en un nivel bajo de la zonacin , quiere decir que, si profundizo puedo encontrar todava una serie de otros metales que van estar mas abajo en el esquema de zonacin ,porque estoy arriba (un sondaje), lo mismo lateralmente ,puedo tener depsitos de Cu-Mo y al lado de Pb-Zn por ejemplo o puedo tener un epitermal mas all .

Entonces zonacin es distribucin de los diferentes tipos de los minerales de un centro mineralizador. y porque de los minerales? R : porque no es el elemento que esta zonado, por ejemplo si tenemos un centro mineralizador magnetita por ejemplo ,va estar al interior ,porque la magnetita es de alta temperatura normalmente se puede formar a unos 470 C, pero en cambio el hierro como pirita lo puedo tener a una temperatura mas baja,entonces el hierro como magnetita lo voy a tener a cierta temperatura,el hierro como hematita lo voy a tener a una temperatura mas baja,y el hierro como pirita lo voy a tener una temperatura mas baja aun ,asi que no es el elemento sino que el mineral Hay elementos que estn ligados fundamentalmente a un mineral claramente el Zn, el caso de la esfalerita, pero en cambio hay otros metales que si tienen un montn de minerales como el cobre, lo puedo tener como calcopirita, como covelina, calcosina, bornita. repeat.. (3510):Aca vemos un tema de un centro mineralizador que va desde zonas mas profundas de un cuerpo de roca gnea,(se ve un domo en la superficie) ,se ve una serie de yacimientos que han ido colocando de diferentes lugares de acuerdo a su nivel de emplazamiento y al lado aparecen las inclusiones fluidas y el tipo de fluidos que hay en ellas, y al lado con la salinidad.

Los tipos de agua, se puede reconocer el origen del agua ,del agua hidrotermal, utilizando los isotopos estables de hidrogeno y oxigeno Cules son los isotopos estables? R: el llamado Eusterio(Eaux) y el hidrogeno ,el Eusterio hidrogeno de masa 2, el hidrogeno normal tiene masa 1 y despus la relacin del oxigeno 16 y el oxigeno 18.Entonces esos isotopos son muy fcil de determinar(lab) nos permite distinguir el origen del agua a travs de la razones isotpicas que presenta los minerales que se formaron. Esto se pregunto en la prueba ,tengo minerales sulfurados cuya relacin isotpica del azufre es cercana a la que presenta el azufre magmtico ,el azufre de los meteoritos del can del diablo, quiere decir que la actividad bacteriana ah no ha sido importante, en cambio cuando si se me desva de esa relacin isotpica que aparece como cero ,quiere decir que es posible que se haya producido efecto de actividad bacteriana(ver grafico : en una roca sedimentaria el efecto de la actividad bacteriana mas significativa)De que me podra importar la actividad bacteriana? (la mentalidad principal es la exploracin) si un yacimiento se ha formado con participacin de actividad bacteriana Cmo me sirve eso para incorporarlo a un modelo de exploracin?que es lo que busca el gelogo de exploracin? R: materialmente lo que busca, son rocas, rocas que tengan ciertas estructuras y ciertas caractersticas Qu tipo de rocas necesito para poder tener una actividad bacteriana? R:rocas sedimentarias.Entonces la roca con sus diferenciaciones para que puedan formar concentraciones ,despus con estructuras para que puedan a ver movido soluciones salvo cuando es el caso del fenmeno magmtico de la cromita , alteracin hidrotermal.

Ac tenemos parecido a los diagramas de Ph y Eh, lo que esta representando es la fugacidad del azufre y la fugacidad del oxigeno, funciona tambin como diagramas de diferentes fases, Qu quiere decir eso? R: fugasidad equivale a presin parcial corregida termodinmicamente (ver diagrama: hay mas oxigeno hacia la derecha ,lo mismo con el azufre)

Ac tenemos sistema geotrmico ,han sido muy tiles a medida que sean ido siendo estudios para entender el comportamiento de las soluciones hidrotermales ,es lo mismo prcticamente, las soluciones se mueven a travs de fracturas en zonas permeables, que es lo que se necesita? Una fuente de calor, despus una fuente de agua (en chile se cometi una especie de error en la prospeccin de aguas subterrneas, naci siempre la prospeccin en el Norte (muy poca agua), pero ahora estn desarrollando campo en el Sur de chile).Pero lo mismo de esto, es un sistema hidrotermal Cul es la diferencia? que adems necesitamos tambin una fuente de metales ,de tal manera que el intrusivo no solamente sea una fuente de calor si no que tambin, una fuente de metales y esos metales se van a ir moviendo a travs de zonas de fracturas o por zonas de permeabilidad como se ve en la figura. Ac estamos viendo un modelo, una modelacin para un tipo de yacimiento, llegada de aguas subterrneas ,aguas metericas (flujos de agua a travs de estas flechas), blabl.. Ac tenemos Lo mismo, un sistema geotrmico con las diferentes fases (la seccin lo dice todo)..

Se acuerdan de esto de la lnea de presin Hidrosttica y la lnea de presin Litoesttica, que tienen una pendiente diferente.??

Ac empieza lo entretenido ,interesante de este dibujo: tenemos abajo un intrusivo ,se ve una lnea de fractura con la cual asciende las soluciones hidrotermales ,se juntan (bouling level) se difurca( va hacia la izq y derecha),entonces Qu empieza ocurrir en esa zona?R: en primer lugar las soluciones hidrotermales donde trae agua ,gases ,empieza a perder presin en esa parte ,y la perdida de presin se traduce en esas estructuras que se ve mas arriba, pero cuidado, no solamente puede hervir el agua ,puede hervir muchas cosas ,puede salir el agua ,el CO2, H2S, y una serie de gases que se pueden llegar a desprender ,es decir alcanzan una presin de vapor mayor que la presin en la cual estn sometidos,eso es ebullicin , entonces ah lo que se produce un gran desiquilibrioPor qu? Al estar mas cerca de la superficie ,en las zonas de fracturas se ve una zona completamente trastornada por la perdida de presin y en consecuencia se van gases ,y al irse los gases, los complejos que transportaban los metales de esa forma por ejemplo complejos bisulfurados que transportaban oro por ejemplo perdieron el material complejante y en consecuencia precipito el oro , sulfuros ,la plata ,entonces tenemos una zona de bonanza(Bonanza ore body) ,que es una zona en la cual la mineralizacin alcanza una potencia grande y ley grande, (bonanza: viene buenos tiempos).Arriba en la superficie tenemos una fuente geotrmico (hot spring field),asufre ,fallas del tipo normal (por el ngulo que tiene y adems por la perdida de presin). Ac se refiere a la presencia de distintas formas (iones complejos) en que podemos tener el oro. Acordarse de que el oro, si queremos disolver oro necesitamos tener un tremendo potencial de oxidacin y de acidez ,y como se logra eso? Con agua regia , pero no hay agua regia en las soluciones hidrotermales, en cambio HS- en las soluciones hidotermales con un cierto grado de oxidacin no muy alto y despus la posibilidad de formar el complejo con el bisulfuro H2S y eso es (comuniciador quisiera un rebaja????)y ahora ya no necesita tal con potencial de oxidacin y ahora con menos puede pasar el oro aun maspero como complejo ,sino fuera multicomplejo el oro no se movera .Entonces es muy importante que existan estas formas de complejo para que el oro se pueda mover.

(1h,53): ac est las diferentes formas del azufre,(para el lado izquierdo se separa el H2S y al lado derecho el HS-). Tenemos: (Ambiente cido): HS- + H+ H2S S-2 + H+ -Pocos hidrogeniones (Ambiente alcalino) se me rompe los HS- y me queda azufre no ms: HS- + OH H2O + S-2

-Cul ser el ambiente optimo para poder tener el complejo HS- ? R: un ambiente intermedio , ni muy alcalino ,ni muy acido (Ph intermedio). Y ahora Qu pasa con el azufre?si es un ambiente Oxidante como va estar el azufre? R: ambiente Oxidante : (S-2 oxida a HS-+ 2O2 HSO4-) S+6 + 8 e-) ( el azufre va estar como sulfato SO4 : si el ion HS se

Ambiente intermedio (azufre en forma de SO2, valencia +4) -Analizar ahora desde el punto de vista, de que nos conviene para que el oro se pueda mover en primer lugar y despus queremos que precipite. R: condiciones ideales) dijimos anteriormente que nos conviene un Ph intermedio, pero el oro tiene que oxidarse, entonces, Qu ambiente queremos , reductor o oxidante? R: (ambiente intermedio) potencial de oxidacin-reduccin intermedio