15. REACCION CATALITICA HETEROGENEA 1. OBJETIVOS 1.1. Especificar la cintica de una reaccin cataltica heterognea 1.2.

Simular, en estado estacionario, un reactor PFR, con una reaccin cataltica heterognea 1.3. Analizar el desempeo de un reactor tubular cataltico 2. INTRODUCCION Las reacciones catalticas heterogneas incluyen reacciones en la superficie junto con adsorcin (o desercin) de reaccionantes y productos. Esto hace que la ecuacin de velocidad de estas reacciones dependa considerablemente del mecanismo de reaccin. HYSYS incluye una expresin general para la ecuacin de velocidad de una reaccin cataltica heterogenea con la siguiente forma

Re ac

kf r =

C i i k r C j
i =1 j =1

Pr od

M M kg 1 + K k C g i =1 g =1

(15.1)

kf y kr son las constantes de velocidad de reaccin directa e inversa, K es la constante de velocidad de adsorcin y M es el nmero de reaccionantes y productos adsorbidos incluyendo los inertes. Las constantes de velocidad se introducen en HYSYS en la forma de la ecuacin de Arrhenius. Se requiere, por lo tanto, el factor pre-exponencial y la energa de activacin para cada una de las constantes La reaccin cataltica heterognea puede utilizarse tanto en reactores de mezcla completa como en reactores tubulares. 3. PROCESO ESTUDIADO La reaccin cataltica irreversible que utilizaremos en esta simulacin es la deshidrogenacin del tolueno para producir benceno y metano, es decir:

C7 H 8 + H 2 C 6 H 6 + H 2

su mecanismo de reaccin es tal que se puede expresar su cintica de acuerdo al Modelo de Langmuir-Hinshelwood cuya forma matemtica es

r =

8.7 x10 4 PH 2 PT 1 + 1.39 PB + 1.038 PT

(15.2)

Siendo P, presin parcial de cada uno de los componentes hidrgeno, tolueno y benceno, k, una constante de velocidad de reaccin y Ks, constantes de velocidad de adsorcin. La reaccin se lleva a cabo en un reactor tubular. El tolueno se alimenta al reactor con un flujo de 50 mol/min, 640 C, 4053 kPa y una composicin de 30 % mol de tolueno, 45 % mol de hidrgeno y 25 % mol de nitrgeno. El hidrgeno se alimenta en exceso para prevenir la coquizacin. La cada de presin a travs del reactor es de 69 kPa. La Figura 1 muestra el diagrama de flujo final del reactor tubular

Figura 1. Reactor tubular

4. PAQUETE FLUIDO Ecuacin: Componentes: Reaccin Tipo: Estequiometra: Base: Peng-Robinson Tolueno, hidrgeno, benceno, metano y nitrgeno Cintico Tolueno + Hidrgeno Benceno + Metano

La Base para la ecuacin cintica es la Presin Parcial; el Componente Base es el tolueno; la fase de la reaccin es Vapor y las unidades bases son kPa para la presin, kgmol/h-m3 para la velocidad de reaccin, y K para la temperatura. Parmetros Cinticos La reaccin es irreversible. La ecuacin cintica es la (2). Al introducir las constantes en HYSYS, los factores pre-exponenciales sern las constantes que aparecen en dicha ecuacin y para cada una de ellas se asume una energa de activacin de cero 90

5. SIMULACION EN ESTADO ESTACIONARIO 1. Abra un nuevo caso y seleccione la ecuacin de Peng Robinson y los componentes tolueno, hidrgeno, benceno, metano y nitrgeno Reaccin de tipo cintico 2. Para introducir la reaccin, haga clic sobre la pestaa Rxns de la ventana Fluid Package: Basis-1 y presione el botn Simulation Basis Mgr que se encuentra a la derecha. Aada los componentes si no lo ha hecho 3. Haga clic sobre el botn Add Rxn y en la ventana desplegada con ttulo Reactions seleccione la opcin Kinetic y presione el botn Add Reaction para desplegar la ventana de ttulo Heterogeneous Catalytic Reaction: Rxn-1, que es nombre dado por HYSYS a la reaccin que se va a introducir.

Figura 2. Estequiometra de la reaccin qumica

4. En la columna Component de la pestaa Stoichiometry, seleccione los componentes que intervienen en la reaccin en el orden que aparecen en la reaccin qumica. 5. En la columna Stoich Coeff introduzca los coeficientes estequiomtricos de cada uno de los componentes de la reaccin asignando signos negativos a los reaccionantes y positivo al producto, comos se muestra en la Figura 2. Observe en el cuadro Balance Error el valor 0.0 si la reaccin ha sido introducida correctamente desde el punto de vista estequiomtrico y adems el calor de la reaccin a 25 C 6. Haga clic sobre la pestaa Basis y compltela como se observa en la Figura 3. 7. Para la introduccin del numerador de la ecuacin cintica, haga clic sobre la pestaa Numerator e introduzca la constante de velocidad de reaccin como se observa en el cuadro Forward Reaction y los rdenes relativos a tolueno e

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hidrgeno obsrvelos en la columna Forward Order. La ventana se debe observar como lo muestra la Figura 4

Figura 3. Bases para la cintica de la reaccin

Figura 4. Numerador de la ecuacin de velocidad de reacin

8. Para la introduccin del denominador de la ecuacin cintica, haga clic sobre la pestaa Denominator e introduzca los factores pre-exponenciales, las energas de activacin y los ordenes de cada uno de los trminos del denominador como lo muestra la Figura 5.

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Figura 5. Denominador de la ecuacin cintica

9. Cierre la ventana anterior y sobre la ventana del Administrador bsico de la simulacin presione el botn Add to FP que se encuentra en el lado inferior izquierdo. 10. Presione el botn Add Set to Fluid Package. Con ello se adiciona la reaccin al paquete fluido 11. Presione el botn Return to Simulation Environment para ingresar al ambiente de simulacin Corrientes de materia y energa 12. Instale una corriente especificaciones con el nombre de Alimento con las siguientes

Temperatura, C Presin, kPa Flujo molar, kgmol/h Fraccin mol Tolueno Fraccin mol Hidrgeno Fraccin mol Nitrgeno

640 4053 3 0.30 0.45 0.25

Reactor de flujo pistn 13. Instale un reactor tubular seleccionando el icono de nombre Plug Flow Reactor que se encuentra en la paleta de objetos. Colquele el nombre de R-100 14. Llene la pgina Connections de la pestaa Design de su ventana de propiedades introduciendo la corriente Alimento en el cuadro Inlets y el nombre Producto en el cuadro Outlet

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15. Despliegue la pgina Parameters e introduzca un valor de 69 kPa, para la cada de presin y asigne un flujo calrico de cero a la corriente de energa, es decir, considere que la operacin es adiabtica. Observe que se han introducido dos especificaciones 16. Haga clic en la pestaa Reactions. Despliegue el cuadro de ttulo Reaction Set y seleccione el conjunto de reacciones denominado Global Rxn Set. Observe que se han introducido tres especificaciones, a saber: el factor pre-exponencial, la energa de activacin y el orden de la reaccin. Observe en la banda roja que HYSYS requiere del dimensionamiento del reactor 17. Haga clic en la pgina Details de la pestaa Reactions y observe la reaccin escogida, el balance calrico de cero y la informacin sobre el calor de reaccin positivo, es decir, que es endotrmica 18. Haga clic sobre la pestaa Reactions y despliegue la pgina Results. Observe el porcentaje de conversin de tolueno alcanzado en la reaccin. 19. Seleccione el radio botn Reaction Balance y observe el balance de componentes en la reaccin 20. Haga clic en la pestaa Rating y abra la pgina Sizing para completar las especificaciones del volumen del tubo, la longitud del mismo, el nmero de tubos, el espesor de pared y la porosidad, como se observa en la Figura 6.

Figura 6. Dimensiones y empacado de los tubos

21. En la pgina Composition de la pestaa Worksheet se puede observar la concentracin de la corriente de producto 22. Haga clic en la pestaa Performance y presione el botn Plot que se encuentra en la esquina inferior derecha. Por defecto se observa el perfil de la temperatura a lo largo del reactor tubular. Seleccione otros perfiles sobre la pgina Conditions y de las otras pginas

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