10.

Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno

118
10. FUERZAS CENTRALES, MOMENTO ANGULAR Y TOMO DE HIDRGENO
Introduccin
Nos ocuparemos ahora del movimiento de una partcula en tres dimensiones. En la Mecnica
Cuntica, del mismo modo que en la Mecnica Clsica hay una clase muy importante de pro-
blemas que surgen cuando las fuerzas son centrales, esto es, cuando la energa potencial depende
slo de la distancia r desde la partcula a un punto fijo (que tomaremos como el origen de coor-
denadas). El Hamiltoniano es entonces ( indica la masa de la partcula)
H V r V r = + = +
p
2 2
2
2 2
( ) ( )
h
(10.1)
Puesto que una fuerza central no produce momento respecto del origen, clsicamente se con-
serva el momento angular (orbital), que se define como
L r p = (10.2)
En la Mecnica Clsica, la conservacin del momento angular para problemas de fuerzas cen-
trales tiene importantes consecuencias: la rbita de la partcula est contenida en un plano (nor-
mal a la direccin del momento angular) y se cumple la Ley de las reas (la velocidad areolar es
constante y proporcional al mdulo del momento angular). De resultas de ello, si se describe el
movimiento en el plano de la rbita, el problema es separable en coordenadas polares con origen
en el centro de fuerzas. Gracias a esto el anlisis del movimiento en tres dimensiones se simpli-
fica enormemente, pues queda reducido esencialmente al estudio del movimiento radial, esto es,
un movimiento unidimensional bajo la accin de la fuerza central ms la fuerza centrfuga (cuyo
valor est determinado por el mdulo del momento angular). De acuerdo con el principio de co-
rrespondencia cabe esperar que el momento angular juegue tambin un rol muy importante en la
Mecnica Cuntica. Veremos, en efecto, que debido a la conservacin del momento angular se
simplifica considerablemente la solucin del problema, ya que la ecuacin de Schrdinger inde-
pendiente del tiempo se separa en coordenadas polares esfricas. En consecuencia las autofun-
ciones de la energa se pueden escribir como el producto una funcin de los ngulos (que de-
pende del momento angular y no depende de la forma de la energa potencial V r ( )) y una fun-
cin radial donde est comprendida la totalidad de los efectos de V r ( ).
Propiedades del momento angular
El operador L que representa el momento angular se obtiene reemplazando p en la (10.2) por
ih . Aqu no hay dificultad con operadores que no conmutan, pues en la (10.2) slo aparecen
productos como xp yp
y x
, , etc.. Comenzamos por obtener las relaciones de conmutacin del mo-
mento angular usando las reglas de conmutacin entre las componentes de r y p. Por ejemplo, es
fcil verificar que
[ , ] , [ , ]
[ , ] , [ , ]
[ , ] , [ , ]
L x L p
L y i z L p i p
L z i y L p i p
x x x
x x y z
x x z y
= =
= =
= =
0 0
h h
h h
(10.3)
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
119
Relaciones semejantes valen para los conmutadores de L
y
y L
z
con las componentes de r y p. A
partir de ellas podemos calcular las relaciones de conmutacin de las componentes de L entre s:
[ , ] , [ , ] , [ , ] L L i L L L i L L L i L
x y z y z x z x y
= = = h h h (10.4)
El hecho que las componentes de L no conmutan implica que no existen en general estados en
que todas las componentes del momento angular tengan valores bien definidos.
Si aplicamos la relacin general (8.51):
F G F G
1
2
| [ , ] | (10.5)
obtenemos que
L L L L L L L L L
x y z y z x z x y

h h h
2 2 2
| | , | | , | | (10.6)
Las (10.6) muestran que las tres componentes de L se pueden determinar con exactitud slo si
los valores esperados de las mismas son nulos, esto es si
L = 0 (10.7)
Adems, si las componentes de L estn bien definidas se debe cumplir
L L L L j x y z
j j j j
2 2 2
0 = = = = ( ) , , , (10.8)
y por lo tanto para tener L = 0 es preciso que adems de la (10.7) se cumpla tambin
L L L
x y z
2 2 2
0 = = = (10.9)
En consecuencia el nico estado en el cual se pueden conocer con exactitud las tres compo-
nentes de L es un autoestado de las tres componentes con autovalores nulos, tal que:
L = 0 (10.10)
Magnitud del momento angular
El cuadrado de la magnitud de L es
L
2 2 2 2
= + + L L L
x y z
(10.11)
El valor medio de L
2
en un estado cualquiera es siempre mayor o igual que el valor medio del
cuadrado de una cualquiera de las componentes de L, digamos L
z
, esto es:
L
2 2 2 2 2
= + + L L L L
x y z z
(10.12)
puesto que
L L
x y
2 2
0 , (10.13)
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
120
El signo = en (10.12) vale slo si L = 0. En efecto
L L L L L
L L L L L
x x x x x
y y y y y
2 2
2 2
0 0
0 0
= = = =
= = = =
( , ) ( , )
( , ) ( , )


(10.14)
y entonces usando
L L L
z
i
x y
=
h
[ , ] (10.15)
encontramos que
L
z
= 0 (10.16)
y en vista de (10.14) y (10.16) concluimos que
L
2 2
> L
z
(10.17)
para todo , excepto cuando se cumple la condicin (10.10). Vemos entonces que, salvo cuando
todas las componentes de L son nulas, la magnitud del momento angular supera el mximo valor
de cualquiera de sus componentes.
Es fcil verificar que L
2
conmuta con todas las componentes de L:
[ , ] L L
2
0 = (10.18)
Por lo tanto L
2
y una cualquiera de sus componentes, digamos L
z
, poseen un sistema completo
de autofunciones en comn.
Traslaciones y rotaciones infinitesimales y sus generadores
Hay una estrecha relacin entre el impulso y las traslaciones, y entre el momento angular y las
rotaciones rgidas. Sea ( ) r una funcin escalar diferenciable arbitraria. Si desplazamos el valor
de a un nuevo punto r a + (Fig. 10.1) obtenemos una nueva funcin ( ) r tal que
( ) ( ) r a r + = (10.19)
Para una traslacin infinitesimal a:
( ) ( ) ( ) ( ) r r a r a r = = (10.20)
y por lo tanto
( ) ( ) ( ) ( ) r r r a p r = =
i
h
(10.21)
Por este motivo el operador p se denomina genera-
dor de traslaciones infinitesimales.
Si el desplazamiento es una rotacin infinitesimal
de un ngulo alrededor de un eje que pasa por el
origen,
Fig. 10.1. Rotacin rgida.
r
r+a
a
\(r+a)=q(r)
q(r)
b
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
121
a r = (10.22)
donde es un vector cuya magnitud es y que tiene la direccin del eje de rotacin. La va-
riacin de es entonces:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) r r r r r r r = = = (10.23)
es decir
( ) ( ) r L r =
i
h
(10.24)
Por este motivo el operador L se denomina generador de rotaciones infinitesimales.
De la (10.10) y la (10.24) se desprende que la funcin de onda del estado en el cual las tres
componentes de L estn bien definidas es invariante ante una rotacin infinitesimal arbitraria.
Por lo tanto = ( ) r depende slo de r y no de los ngulos y describe un estado esfricamente
simtrico. Tales estados de momento angular nulo se denominan estados S.
Dejamos como ejercicio para el lector comprobar que la relacin fundamental (10.24) implica
las relaciones de conmutacin (10.3).
Fuerzas centrales y conservacin del momento angular
Es fcil verificar usando las relaciones de conmutacin (10.3) (lo dejamos como ejercicio) que
[ , ] L p
2
0 = (10.25)
Adems, poniendo = V r ( ) ( ) r en la (10.24) obtenemos
[ ( ) ( )] ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) V r V r
i
V r
i
V r r r L r L r = =
h h
(10.26)
Puesto que y ( ) r son arbitrarios, concluimos que
[ , ( )] L V r = 0 (10.27)
Si V V r = ( ), en virtud de las (10.25) y (10.27) obtenemos
[ , ] L H = 0 (10.28)
y por lo tanto en presencia de fuerzas centrales el momento angular es una constante del movi-
miento, tal como ocurre en la Mecnica Clsica.
Energa cintica y momento angular
En Mecnica Clsica se usa la identidad
L r p r p
2 2 2 2 2
= = ( ) ( ) r p (10.29)
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
122
para expresar la energa cintica en trminos de la componente radial del impulso y de L
2
que es
constante del movimiento, y as el problema de fuerzas centrales se reduce a un problema
unidimensional equivalente. Aqu tenemos que proceder con cuidado, pues
( ) ( ) r p r p
2 2 2 2
r p (10.30)
debido a que r y p no conmutan. La expresin correcta es
L r p r p r r p p r p
2 2 2
2 = = + ( ) ( ) ( ) r p ih (10.31)
lo cual se verifica con un poco de paciencia desarrollando el producto ( ) ( ) r p r p . Puesto
que
r p = i r
r
h

(10.32)
la (10.31) se escribe
L p
2 2 2 2 2
2
2
2 2 2 2 2
2 = + + = +
[
\
|

)
j r r
r
r
r
r p
r
r
r
h h h

(10.33)
y como L conmuta con cualquier funcin de r, podemos escribir la energa cintica en la forma
T
r r r
r
r
=
[
\
|

)
j
p L
2 2
2
2
2
2
2 2 2

h
(10.34)
Debemos recordar que para llegar a esta expresin hemos dividido la (10.33) por r
2
; por lo tanto
la (10.34) no vale para r = 0, salvo en el caso especial de los estados de momento angular nulo,
para los cuales L = 0.
Reduccin del problema de fuerzas centrales
Cuando L
2
es constante del movimiento existe un sistema de autofunciones
E,
( ) r de H y de
L
2
con autovalores E y h
2
, respectivamente:
H E
E E E E

, , , ,
( ) ( ) , ( ) ( ) r r L r r = =
2 2
h (10.35)
Aqu es un nmero puro, pues h tiene dimensiones de momento angular.
Usando la (10.34) la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo se escribe en la forma

[
\
|

)
j + +
|
|
|
|
|
|
=
h h
2
2
2
2
2
2 2

r r
r
r r
V r E
E E
( ) ( ) ( )
, ,
r r (10.36)
Puesto que L
2
conmuta con cualquier funcin de r, todas las soluciones de la (10.36) se pueden
obtener como combinaciones lineales de soluciones separables en coordenadas esfricas, de la
forma

E E
R r Y
, ,
( ) ( ) ( , ) r = (10.37)
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
123
donde Y

( , ) es una solucin de
L
2 2
Y Y

( , ) ( , ) = h (10.38)
y la autofuncin radial R r
E,
( )

satisface la ecuacin diferencial ordinaria

[
\

)
+ +
|
|
|
|
|
|
=
h h
2
2
2
2
2
2 2

r
d
dr
r
d
dr r
V r R r ER r
E E
( ) ( ) ( )
, ,
(10.39)
Si hacemos la sustitucin
R r
u r
r
E
E
,
,
( )
( )

= (10.40)
encontramos que u satisface la ecuacin radial:
+ +
|
|
|
|
|
|
=
h h
2
2
2
2
2
2 2

d u
dr r
V r u Eu
E
E E
,
, ,
( ) (10.41)
Notar el trmino h
2 2
2 / r que se suma a la energa potencial. Este trmino se denomina poten-
cial centrfugo pues representa el potencial del cual deriva la fuerza centrfuga.
La (10.41) se parece a la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo en una dimensin
que estudiamos en el Captulo 9, pero las condiciones de contorno para u
E,
son diferentes pues
r no puede ser negativo. Por ejemplo, para que sea finita en todas partes, u se debe anular en
r = 0. Dado que las condiciones de contorno dependen de V r ( ) dejaremos para ms adelante su
discusin y estudiaremos primero los autovalores y autofunciones del momento angular, que son
aspectos comunes a todos los problemas de fuerzas centrales.
Dependencia angular de las autofunciones
Conviene expresar el momento angular en coordenadas polares esfricas (Fig. 10.2)
x r
y r
z r os
=
=
=
sen
sen sen
c

cos
(10.42)
El operador se escribe entonces
= + +


r

r r r

1 1
sen
(10.43)
donde
cos cos

cos cos cos

cos
r x y
x y
x y
= + +
= +
= +
sen sen sen
sen sen
sen



z
z

(10.44)
La (10.43) muestra que (a diferencia de las compo-
Fig. 10.2. Coordenadas polares esfricas.
r
z

y
x
x

e
e
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
124
nentes cartesianas) las componentes polares del impulso no conmutan entre s.
El momento angular se puede expresar como
L r p r = = =
[
\
|

)
j
i r i h h

1
sen
(10.45)
De la (10.45) es evidente que L conmuta con cualquier funcin de r y con cualquier derivada
con respecto de r como ya sabamos.
Usando (10.45) y (10.44) obtenemos
L i
L i
L i
x
y
z
=
[
\
|

)
j
=
[
\
|

)
j
=
h
h
h
sen
sen

cos cot
cos cot (10.46)
y finalmente obtenemos la expresin de L
2
en coordenadas polares esfricas:
L
2 2
2
2
1 1
=
[
\
|

)
j +
|
|
|
|
|
|
h
sen
sen
sen
2

(10.47)
El problema de autovalores de L
2
es entonces
1 1
2
2
sen
sen
sen
2

[
\
|

)
j +
|
|
|
|
|
|
= Y Y ( , ) ( , ) (10.48)
Podemos resolver esta ecuacin por separacin de variables poniendo
Y( , ) ( ) ( ) = (10.49)
y resulta
sen
sen
sen
2

1 1
2
2
d
d
d
d
d
d
[
\

)
+
|
|
|
|
|
|
= (10.50)
Si indicamos la constante de separacin como m
2
(veremos en seguida que m es real en virtud
de las condiciones de contorno que impondremos) obtenemos una ecuacin diferencial ordinaria
para :
d
d
m
2
2
2
0

+ = (10.51)
y otra para :
1
0
2
sen
sen
sen
2




d
d
d
d
m

[
\

)
+ = (10.52)
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
125
El problema de autovalores para L
z
y la cuantificacin espacial
Para resolver la (10.51) vamos a requerir que
( ) ( ) + = 2 (10.53)
para que la funcin de onda sea univaluada. Esto nos restringe a las soluciones
( ) , , , ,

= = e m
im
0 1 2 (10.54)
que son autofunciones del operador L
z
, pues de acuerdo con la (10.46):
L e i e m e m
z
im im im

= = = h h , , , , 0 1 2 (10.55)
Puesto que L
z
conmuta con L
2
ambos operadores tienen un sistema de autofunciones en comn,
por lo cual el resultado (10.55) no es sorprendente.
Incidentalmente, se puede observar que la (10.51) admite soluciones de la forma cosm y
senm que tambin cumplen la condicin (10.53), pero no son autofunciones de L
z
. Asimismo
L
x
y L
y
conmutan con L
2
y por lo tanto tambin cualquiera de ellas tiene un sistema de auto-
funciones en comn con L
2
, pero esas autofunciones tienen una forma mucho ms complicada
debido a que usamos el eje z como el eje de las coordenadas polares esfricas y por eso en las
expresiones de L
x
y L
y
figuran y , mientras que en la de L
z
figura solamente .
La ec. (10.55) muestra que los autovalores de L
z
son mh; por consiguiente una medicin de L
z
puede dar como resultado nicamente mltiplos enteros de h. Puesto que la direccin del eje z
es arbitraria, esto implica que el momento angular respecto de cualquier eje est cuantificado y
que una medicin del mismo slo puede dar como resultado uno de los valores discretos
0 2 3 , , , , h h h (10.56)
Este hecho se conoce como cuantificacin espacial.
El nmero m se suele denominar nmero cuntico magntico debido al papel que juega en la
descripcin del efecto de un campo magntico uniforme B sobre una partcula cargada que se
mueve en un campo de fuerzas centrales.
Teora elemental del efecto Zeeman
Cuando un tomo est sometido a un campo magntico externo, se observa que las lneas espec-
trales se subdividen en varias componentes. Este fenmeno se denomina efecto Zeeman.
Se puede demostrar que cuando una partcula cuya carga es q se mueve en un campo magntico
externo descripto por el potencial vectorial A, el operador p se debe reemplazar por
p p A
q
c
(10.57)
Por consiguiente el Hamiltoniano H se debe reemplazar por:
H V H
q
c
V = + =
[
\

)
+
1
2
1
2
2
2

p p A (10.58)
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
126
Para un campo magntico uniforme A B r = ( ) / 2; la ecuacin de Schrdinger independiente
del tiempo se escribe entonces (despreciando trminos cuadrticos en B) como
p q
c
V r E
2
2 2
+
|
|
|
|
|
|
= B L ( ) (10.59)
Por lo tanto en primera aproximacin el efecto de un campo magntico es agregar a la energa un
trmino de energa magntica M B, donde M es el momento magntico efectivo del sistema y
est relacionado con el momento angular por
M L =
q
c 2
(10.60)
Esta ecuacin muestra que la relacin entre las magnitudes del momento magntico y del mo-
mento angular de un electrn ( q e = ) es la constante e c / 2 . Es usual expresar dicha constante
como
e
c
g
g
e
c
L B
L B
2
1
2
0 927 10
20

= = = =

h
h
, , . erg/gauss (10.61)
La cantidad
B
se denomina magnetn de Bohr y es la unidad natural para los momentos mag-
nticos atmicos; el nmero g
L
se llama factor giromagntico (o factor de Land) orbital y lo
introducimos explcitamente pese a ser igual a la unidad, pues veremos que hay otros factores
giromagnticos que tienen un valor diferente.
Si se toma el eje z en la direccin del campo magntico, la perturbacin magntica M B con-
tiene slo el operador L
z
y por lo tanto las autofunciones simultneas de H y L
z
son tambin
autofunciones de H . Entonces es inmediato comprobar que en presencia del campo magntico
los autovalores de la energa de un electrn pasan a ser:
E E E
q
c
m E m
B
= = +
2
h (10.62)
Este resultado explica el origen del trmino nmero cuntico magntico para designar a m. La
ecuacin (10.62) implica que los estados con el mismo E y diferente m, que en ausencia del
campo magntico estaban degenerados, se separan debido a que la interaccin con el campo de-
pende de la orientacin de L (y por lo tanto del momento magntico M) con respecto de B.
Esta es la teora elemental del efecto Zeeman. Para la mayora de las aplicaciones es necesario
refinarla, para tomar en cuenta el spin del electrn y otras correcciones a la energa que son im-
portantes a menos que B sea muy grande.
Autovalores y autofunciones de L
2
Volvemos ahora al estudio de la ec. (10.52):
1
0
2
sen
sen
sen
2




d
d
d
d
m

[
\

)
+ = (10.63)
Conviene hacer el cambio de variable
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
127
= cos , F( ) ( ) = (10.64)
que nos lleva a la ecuacin
d
d
dF
d
m
F F

( ) 1
1
0
2
2
2

|
|
|
|
|
|

+ = (10.65)
En el caso particular m = 0 la (10.65) se reduce a la conocida ecuacin de Legendre:
d
d
dF
d
F

( ) 1 0
2

|
|
|
|
|
|
+ = (10.66)
Puesto que la ecuacin de Legendre es invariante frente al cambio (es decir )
basta buscar soluciones de paridad definida (esto es funciones simtricas o antisimtricas
respecto del plano z = 0).
La solucin regular de la (10.66) se puede expandir en serie
F a
k
k
k
( ) = (10.67)
Sustituyendo (10.67) en (10.66) obtenemos una relacin de recurrencia para los coeficientes de
la serie:
a
k k
k k
a
k k +
=
+
+ +
2
1
1 2
( )
( )( )

(10.68)
La (10.68) muestra que para k par se cumple a

=
2
0 y para k impar a

=
1
0, de acuerdo a la hi-
ptesis que F es regular en = 0. Por otra parte, si la serie no termina para algn valor finito de
k, se tiene que
a
a
k
k
k
+

[
\
|

)
j

2
1 (10.69)
y por lo tanto la serie diverge para 1. Por la misma razn excluimos la segunda solucin
linealmente independiente de la (10.66) que diverge logartmicamente en 1.
Concluimos que para tener una solucin aceptable, la serie se debe cortar en un valor finito
k l = , donde l es un entero no negativo, y en ese caso F es un polinomio de grado l. Entonces los
valores permitidos de son:
= + = l l l ( ) , , , , 1 0 1 2 (10.70)
El nmero l se llama nmero cuntico del momento angular orbital. Por tradicin los corres-
pondientes autoestados del momento angular orbital se designan con los smbolos S, P, D, F, G,
H,. Si hay varias partculas en el campo de fuerzas centrales se usan las minsculas s, p, d, f,
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
128
g, h,. para designar los estados de momento angular de cada partcula y se reservan las
maysculas S, P, D, F, G, H,. para el momento angular orbital total
1
.
Los autovalores de L
2
son por lo tanto
l l ( ) , , , , + = 1 0 2 6 12
2 2 2 2
h h h h (10.71)
Las soluciones polinomiales de la (10.66) se suelen definir como
P
l
d
d
l
l
l
l
l
( )
!
( )

=
1
2
1
2
(10.72)
y se denominan polinomios de Legendre. El factor constante en (10.72) se introduce para que
P
l
l
( ) ( ) = 1 1 (10.73)
Los primeros polinomios de Legendre son
P P
P P
P P
0 3
1
2
3
1 4
1
8
4 2
2
1
2
2
5
1
8
5 3
1 5 3
35 30 3
3 1 63 70 15
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )



= =
= = +
= = +
(10.74)
Puesto que los P
l
( ) son autofunciones del operador Hermitiano L
2
, es evidente que son ortogo-
nales:
P P d
l
l l l l

+

=
+
( ) ( )
1
1
2
2 1
(10.75)
Una vez conocidas las soluciones de la ecuacin de Legendre (10.66) no es difcil encontrar
tambin las soluciones de la (10.65) con m 0. Para eso usaremos una tcnica semejante a la
que empleamos en el Captulo 9 al estudiar el oscilador armnico. Consideremos los operadores
no Hermitianos
L L iL L L iL
x y x y +
= + = , (10.76)
cuya forma explcita es
L e i L e i
i i
+

= +
[
\
|

)
j
=
[
\
|

)
j
h h

cot , cot (10.77)

Es fcil comprobar que L
+
y L

cumplen las siguientes relaciones de conmutacin:

[ , ] , [ , ] , [ , ] L
2
0 L L L L L L L
z z + +
= = = h h (10.78)
y satisfacen las siguientes identidades que nos sern de utilidad:

1
Los primeros cuatro smbolos son las iniciales de los nombres de las series espectrales Sharp, Principal, Diffuse y
Fundamental.
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
129
L L L L L L L L
z z z z + +
= = + L L
2 2 2 2
h h , (10.79)
Indicamos ahora con
Y e
l
m
l
m im
( , ) ( )

= (10.80)
las autofunciones de L
2
y L
z
. Conocemos ya algunas de ellas, las que corresponden a m = 0:
Y P
l l l
0 0
( , ) ( ) (cos ) = = (10.81)
y ahora mostraremos como se obtienen las dems.
Si aplicamos L
z
a la funcin L Y
l
m
+
y usamos la (10.78) obtenemos:
L L Y L L L L Y L L L Y m L Y
z l
m
z z l
m
z l
m
l
m
( ) { [ , ]} { } ( ) ( )
+ + + + + +
= + = + = + h h 1 (10.82)
Esto muestra que L Y
l
m
+
es una autofuncin de L
z
correspondiente al autovalor ( ) m +1 h, y por
lo tanto es proporcional a Y
l
m+1
. Escribimos entonces
L Y C l m Y
l
m
l
m
+ +
+
= ( , )h
1
(10.83)
donde C l m
+
( , ) es la constante de proporcionalidad. De igual modo si aplicamos L
z
a la funcin
L Y
l
m

. resulta
L L Y L L L L Y L L L Y m L Y
z l
m
z z l
m
z l
m
l
m
( ) { [ , ]} { } ( ) ( )

= + = = h h 1 (10.84)
y por lo tanto L Y
l
m

es una autofuncin de L
z
correspondiente al autovalor ( ) m 1 h, y debe ser
proporcional a Y
l
m1
; entonces
L Y C l m Y
l
m
l
m


= ( , )h
1
(10.85)
donde C l m

( , ) es una constante.
Por consiguiente, aplicando reiteradamente los operadores L
+
y L

podemos obtener a partir de

Y
l
0
todas las diferentes Y
l
m
para el l dado.
Observemos que para cada l, la condicin (10.17):
L
2 2
> L
z
(10.86)
implica
= + l l m ( ) 1
2
(10.87)
En consecuencia para cada l debe haber un valor mximo de m, m q = , tal que la aplicacin de
L
+
a Y
l
q
no nos da una nueva autofuncin, es decir
L Y
l
q
+
= 0 (10.88)
Multiplicando la (10.88) por L

y usando la (10.79) obtenemos

10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
130
L L Y L L Y l l q q Y
l
q
z z l
q
l
q
+
= = + + = ( ) [ ( ) ( )] L
2 2 2
1 1 0 h h (10.89)
de donde resulta que
q q l l ( ) ( ) + = + 1 1 (10.90)
La (10.90) nos da dos posibles valores de q: l y + ( ) l 1 . Obviamente debemos descartar el se-
gundo y por lo tanto el mximo valor de m es m l = .
Anlogamente debe haber un valor mnimo de m, m q = tal que
L Y
l
q

= 0 (10.91)
Multiplicando la (10.91) por L
+
y usando la (10.79) obtenemos
L L Y L L Y l l q q Y
l
q
z z l
q
l
q
+

= + = + = ( ) [ ( ) ( )] L
2 2 2
1 1 0 h h (10.92)
de donde resulta que
= + q q l l ( ) ( ) 1 1 (10.93)
Las races de (10.93) son l y l +1 y puesto que la segunda de ellas se debe descartar, el mnimo
valor de m es m l = .
En consecuencia los posibles valores de m para un l dado son:
m l = 0 1 , , , L (10.94)
o sea en total 2 1 l + valores.
Usando las identidades (10.79) podemos calcular los valores de las constantes C l m
+
( , ) y
C l m

( , ), los resultados son:

C l m l m l m C l m l m l m
+
= + + = + + ( , ) ( )( ) , ( , ) ( )( ) 1 1 (10.95)
Las autofunciones normalizadas Y
l
m
( , ) de L
2
y L
z
se denominan armnicos esfricos y su
forma explcita para m 0 es
Y
l l m
l m
e P m
l
m m im
l
m
( , )
( )!
( )!
( ) (cos ) ( )

=
+
+

2 1
4
1 0 (10.96)
Los armnicos esfricos con superndice negativo se definen como
Y Y m
l
m m
l
m
= <

( ) ( ) ( )
*
1 0 (10.97)
En la (10.96) P
l
m
indica las funciones asociadas de Legendre, que son soluciones de la ecuacin
(10.65), y se definen a partir de los polinomios de Legendre como
P
d
d
P
l
m m
m
m
l
( ) ( ) ( )
/

= 1
2
(10.98)
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
131
Los armnicos esfricos forman un sistema ortonormal completo, de modo que
d Y Y sen d
l
m
l
m
ll mm

=


=

=
0
2
0
[ ( , )] ( , )
*
(10.99)
Podemos observar que en una inversin de coordenadas, en la cual
+ , (10.100)
la funcin e
im
queda multiplicada por ( ) 1
m
y P
l
m
(cos ) por ( )
+
1
l m
. Por consiguiente la pa-
ridad de los armnicos esfricos est dada por ( ) 1
l
.
Los primeros armnicos esfricos son
Y
Y
z
r
Y e
x iy
r
Y
z x y
r
Y e
x iy z
r
Y e
i
i
0
0
1
0
1
1
2
0 2
2 2 2
2
2
1
2
2
2
1
4
3
4
3
4
3
8
3
8
5
16
3 1
5
16
2
15
8
15
8
15
32
=
= =
= =

= =

= =

=

cos
sen
( cos )
cos sen
( )
m m
m m
22 2
2
2
15
32
i
x iy
r

sen
( )
=

(10.101)
La ecuacin radial
Volvemos ahora a la discusin de la ecuacin radial. De lo visto antes, concluimos que en pre-
sencia de fuerzas centrales las soluciones de la ecuacin de Schrdinger independiente del
tiempo son de la forma
( , , )
( )
( , ) r
u r
r
Y
l
m
= (10.102)
Puesto que r no cambia por una inversin de coordenadas, esas funciones de onda tienen la
misma paridad que los armnicos esfricos. Por lo tanto para l par tendremos estados de paridad
par y para l impar estados de paridad impar.
La funcin de onda radial u r ( ) debe ser solucin de la ec. (10.41):
+
+
+
|
|
|
|
|
|
=
h h
2
2
2
2
2
2
1
2

d u
dr
l l
r
V r u Eu
E
E E
,
, ,
( )
( ) (10.103)
Puesto que los armnicos esfricos estn normalizados, la normalizacin de la funcin de onda
para las autofunciones correspondientes a los autovalores discretos de la (10.103) requiere que
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
132

* *
r drd u udr
2
0
1

=

=

(10.104)
La normalizacin de las autofunciones del espectro continuo requiere
u u dr E E
E E
*
( )

=
0
(10.105)
En la mayora de los casos de inters podemos suponer que V r ( ) es finito en todas partes, salvo
eventualmente en el origen, y que cerca de r = 0
V r cr r ( ) , ( , ) =

0 1 entero (10.106)
Adems vamos a suponer que
V r 0 , ( ) (10.107)
Recordemos que la (10.34) no vale en el origen y por lo tanto la (10.103) vale slo para r 0 y
la debemos complementar con una condicin de contorno en r = 0. Sin entrar en mayores deta-
lles podemos decir que la condicin de contorno adecuada se obtiene imponiendo que H sea
Hermitiano. En los casos que nos interesan aqu, esto se consigue usando la condicin
u( ) 0 0 = (10.108)
Vale la pena aclarar que esta sencilla condicin es suficiente pero no necesaria. En ciertos casos,
por ejemplo en la teora relativstica del tomo de hidrgeno, se pueden aceptar funciones de
onda con una singularidad dbil en el origen.
Cuando l 0, en muchos casos podemos despreciar V r ( ) cerca del origen en comparacin con
el potencial centrfugo (

r
2
). Si esto ocurre, la (10.103) se reduce a
d u
dr
l l
r
u l r
2
2 2
1
0 0 0
+
=
( )
, ( , ) (10.109)
cuya solucin general es
u Ar Br
l l
= +
+ 1
(10.110)
Puesto que l 1 en la (10.110), la condicin de contorno (10.108) exige que B = 0. Por lo tanto
para todos los estados con l 1 tenemos que
u Ar l r
l
=
+1
0 0 , ( , ) (10.111)
Para los estados S no hay trmino centrfugo en la (10.103) y entonces el comportamiento de
u r ( ) cerca del origen depende de la forma de V r ( ).
Si V 0 para r la ecuacin radial se reduce para r grande a:
d u
dr
E
u r
2
2 2
2
0 + =

h
, ( ) (10.112)
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
133
Cuando E > 0 las soluciones de esta ecuacin son oscilatorias, por consiguiente todos los valo-
res de E estn permitidos y el espectro de autovalores es continuo. En cambio cuando E < 0 las
soluciones de la (10.112) son exponenciales y para que sea normalizable debemos excluir la
solucin exponencialmente creciente. Luego en este caso tendremos
u r e
E
r
r
( ) , ( ) = +

2
2
h
(10.113)
Las autofunciones que tienen este comportamiento representan estados ligados y las condiciones
de contorno permiten en general slo ciertos valores discretos de la energa.
Para estudiar los estados ligados conviene transformar la ecuacin radial poniendo
u r e w r
l
( ) ( ) , = =
+

1
(10.114)
pues de esta forma eliminamos de la funcin incgnita w r ( ) las partes que describen el compor-
tamiento ya conocido de u r ( ) para r 0 y r . Sustituyendo (10.114) en (10.103) obtene-
mos la ecuacin
d w
d
l dw
d
V
E
l
w
2
2
2
1
1 2
1
0

+
+

+
+

= (10.115)
entre cuyas soluciones deberemos elegir las que satisfacen las condiciones de contorno en el ori-
gen y en el infinito.
Estados ligados de tomos con un solo electrn
En este caso la energa potencial es
V r
Ze
r
( ) =
2
(10.116)
donde Ze es la carga del ncleo y e la del electrn (para el tomo de hidrgeno Z = 1).
En virtud de la discusin precedente u r ( ) se comporta como r
l +1
cerca del origen, y, dada la
forma (10.116) de V r ( ), resulta que tambin para los estados S tenemos ese comportamiento.
Conviene introducir el parmetro

0
2 2
2
=
Ze
E
Ze
E | | | | h
(10.117)
de modo que
V
E
=

0
(10.118)
y entonces la (10.115) se escribe como:

d w
d
l
dw
d
l w
2
2
0
2 1 2 1 0 + + ( ) + + = [ ( )] (10.119)
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
134
Autovalores de la energa
Para resolver la ecuacin (10.119) ensayamos un desarrollo en serie de la forma
w a
k
k
k
( ) = (10.120)
Introduciendo esta expresin en la (10.119) obtenemos la relacin de recurrencia
a
k l
k k l
a
k k +
=
+ +
+ + +
1
0
2 1
1 2 1
( )
( )( )

(10.121)
De la (10.121) se desprende que a

=
1
0 y por lo tanto la serie comienza con un trmino cons-
tante a
0
0 . Por otra parte, para valores grandes de k
a
k
a k
k k +
>>
1
2
1 , (10.122)
y entonces para resulta
w e ( )

2
(10.123)
Este comportamiento es inaceptable, pues nos da
u r e w e
l
( ) ( )
+

1
(10.124)
Por lo tanto la serie debe terminar de modo que w( ) sea un polinomio.
Si N es el grado de dicho polinomio, tendremos que a
N
0 y a
N+
=
1
0 y la (10.121) nos da la
condicin

0
2 1 0 1 2 0 1 2 = + + = = ( ) , , , , , , , N l N l con (10.125)
Esta condicin implica la cuantificacin de la energa y es equivalente a la frmula (5.17) a par-
tir de la cual se obtiene la frmula de Rydberg para las series espectrales de tomos hidrogenoi-
des.
Para ver esto conviene definir
n N l + + = 1
2
0

(10.126)
y reemplazar
0
por su expresin (10.117). Resulta entonces
E E
Z e
n
n
= =

2 4
2 2
2h
(10.127)
que es idntica a la frmula (5.17) que obtuvimos aplicando la condicin de cuantificacin de
Bohr de la Teora Cuntica Antigua.
Tambin vemos que la extensin radial de la regin donde est localizado el electrn est de-
terminada por
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
135
1
2
2

= =
n
Z
a a
e
,
h
(10.128)
donde a es el radio de Bohr.
Puesto que por definicin N es un entero no negativo, es obvio que n es un entero positivo que
cumple
n 1 (10.129)
El estado fundamental corresponde n = 1 y l = 0 y su energa es de 13 6 . eV para el
hidrgeno. Hay infinitos niveles discretos de energa, con punto de acumulacin en E = 0 para
n .
De acuerdo con los resultados de nuestro estudio, las autofunciones del Hamiltoniano del elec-
trn de un tomo hidrogenoide se pueden elegir para que sean adems autofunciones de L
2
y de
L
z
y en tal caso estn caracterizadas por los tres nmeros cunticos n, l m. Puesto que E
n
de-
pende slo del nmero cuntico principal, todos los niveles de energa, exceptuando el nivel
fundamental, son degenerados. Para cada nivel E
n
( n >1) hay n valores posibles de l:
l n = 0 1 2 1 , , , , (10.130)
y para cada uno de ellos hay 2 1 l + valores posibles del nmero cuntico magntico m. En con-
secuencia para cada nivel de energa hay
( ) 2 1
0
1
2
l n
l
n
+ =
=

(10.131)
autofunciones
nlm
linealmente independientes. Se dice en este caso que el grado de degenera-
cin de cada nivel es n
2
. En realidad, si se toma en cuenta el spin del electrn el grado de dege-
neracin se duplica (tambin para el estado fundamental).
La aparicin de degeneracin est siempre asociada con las simetras del sistema. La mayora de
las veces las simetras son evidentes. Por ejemplo, la degeneracin con respecto del nmero
cuntico magntico se origina en la ausencia de una orientacin privilegiada y refleja la inva-
riancia del sistema con respecto de las rotaciones alrededor del origen. Claramente esta degene-
racin est presente para cualquier potencial central. En cambio, la degeneracin de los estados
con un mismo n y diferente l es peculiar del potencial Coulombiano. Cualquier apartamiento del
potencial de la dependencia 1/ r elimina esta degeneracin, porque en ese caso los autovalores
de la energa dependen no slo de n sino tambin de l. Por este motivo esta degeneracin se
suele llamar degeneracin accidental, pero esta denominacin no debe llevar a confusin pues
no ocurre por casualidad. Su origen se encuentra en una sutil simetra en el espacio de los im-
pulsos, y se relaciona con el hecho que para el potencial de Coulomb la ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo no slo es separable en coordenadas esfricas, sino tambin en coor-
denadas parablicas.
Estudio de las autofunciones
Resumiremos sin demostracin algunas de las propiedades ms importantes de las autofunciones
radiales de los estados ligados del potencial de Coulomb.
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
136
Las soluciones polinomiales de la (10.119) se relacionan con cierta clase de polinomios ortogo-
nales L z L z
N
p
q p
p
( ) ( ) =

denominados polinomios asociados de Laguerre.
Los polinomios de Laguerre de grado q se pueden definir como
L z e
d
dz
e z
q
z
q
q
z q
( ) ( ) =

(10.132)
y los polinomios asociados de Laguerre de grado q p como:
L z
d
dz
L z
q p
p p
p
p
q
= ( ) ( ) ( ) 1 (10.133)
Se encuentra que
L
q
q p p
q p
p

( )
( !)
( )! !
0
2
(10.134)
El nmero de ceros de L z
q p
p

( ) es N q p n l = = 1, y la integral de normalizacin es
e z L z dz
n n
n l
z l
n l
l +

+

=
+

2 2
1
2 1 2
0
2 1
1
[ ( )]
( )!
( )!
(10.135)
Finalmente, reuniendo todos los resultados que obtuvimos podemos escribir las autofunciones
normalizadas para los estados ligados de tomos hidrogenoides en la forma:

nlm
r l
n l
l
l
m
r
n l
n n l
e r L r Y
Z
na
( , , ) ( )
( )!
( )!
( ) ( ) ( , ) ,
/
=

+
|

|
|

|
=

+
2
1
2
2 2
3
1 2
1
2 1
(10.136)
A veces en lugar de las (10.136) se usan las autofunciones reales:

nlm
r l
n l
l
l
m
r e r L r P
m
m
( , , ) ( ) ( ) ( , ){
cos

+
2 2
1
2 1
sen
(10.137)
Se puede ver que, salvo en el caso de los estados S, las
nlm
r ( , , ) tienen n superficies nodales
(contando r = 0 como una superficie). En efecto L r
n l
l

+
1
2 1
2 ( ) se anula para n l 1 valores de r,
P
l
m
( ) se anula para l m valores de , cosm m y sen se anulan para m valores de , y por
ltimo r
l
tiene un nodo en r = 0 si l 0.
El hecho que la funcin de onda es nula en el origen para todos los estados menos para los esta-
dos S tiene consecuencias muy importantes, pues por este motivo slo los electrones atmicos en
los estados S tienen una probabilidad apreciable de encontrarse en el interior del ncleo atmico.
Por lo tanto son los nicos que pueden interactuar con el ncleo, dando lugar a procesos como la
captura electrnica (una forma de decaimiento
+
alternativa a la emisin de un positrn) y la
conversin interna (una forma se desexcitacin nuclear en la cual en vez de emitir radiacin , el
ncleo transfiere su exceso de energa a un electrn atmico).
El significado cuntico del radio de Bohr se puede apreciar si se observa que la funcin de onda
del estado fundamental es
10. Fuerzas centrales, momento angular y tomo de hidrgeno
137

1 0 0
3
3
1 2
, ,
/
/
( , , ) r
Z
a
e
Zr a
=
[
\
|

)
j

(10.138)
y el valor esperado de r en este estado es
r
Z
a
e r dr
a
Z
Zr a
=
[
\

)

=

4
3
2
3
2 3
0
/
(10.139)
La densidad de probabilidad en el estado fundamental es mxima en r a Z = / .
Existen por supuesto varias correcciones a la simple frmula (10.127) de los niveles de energa:
El efecto de la masa finita del ncleo, que se puede tomar en cuenta usando en lugar de la
masa reducida del sistema electrn-ncleo.
Los efectos del spin del electrn y las correcciones relativsticas por la velocidad del electrn
(estructura fina).
Los efectos de la interaccin magntica entre el electrn y el ncleo (estructura hiperfina).
Los efectos debidos a la interaccin entre el electrn y el campo electromagntico (corri-
miento de Lamb).
No nos ocuparemos de los ltimos dos en este curso.