El tomo de hidrgeno

Enestecaptuloestudiaremosel casoimportantedel tomodehidrgeno. Muchasdelas

conclusionesalasquearribemossernutilizadasluegoparaexplicar laspropiedadesdelos
tomosmscomplejos. Estoesposiblegraciasadoshechosafortunados,
1) Larepulsincoulombianaentreelectronesinfluyeparaqueestostratendeevitarse
entres, mantenindoselomsalejadosposibleunodeotro
2) El principiodeexclusindePauli, queimpidequedoselectronesocupenel mismo
estado, actuaenel mismosentido.
Lacombinacindeestasdoscircunstanciashacequeel reconocidofsicoaustraco
Walter Thirringdigaqueloselectronestienenuncomportamiento"aristocrtico". Ese
comportamientohaceposiblequelosresultadosdelamecnicacunticadel tomode
hidrgenopuedanaplicarse, enbuenamedida, paraexplicar todalatablaperidicadelos
elementos. Cuandoaparecencontradicciones, comoesel casodelosmetalesdetransicin,
sehanencontradoreglasempricasquepermitenexplicar tambinesocasos.
El tomodehidrgenoconstadeunncleo, quecontieneunsoloprotn, yunelectrn
querodeaesencleo. Comoel ncleoesmuchomspesadoqueel electrn, sepuede
considerar enreposo, ypor tantopodemosocuparnosslodel movimientodel electrn.
Losnivelesdeenergadel electrndeterminanlosfotonesqueel tomoabsorbeoemite,
permitiendorealizar el anlisisespectral. Laestructuraelectrnicaestambinesencial para
lacomprensindelaspropiedadesdelosotroselementosqumicosydelosenlaces
qumicos.
Launinentreel protnyel electrnestdeterminadapor lafuerzaelectromagntica,
unadelascuatrofuerzasfundamentalesdelanaturaleza. A mododesntesis, enlatabla
siguenteseindicanesasfuerzasfundametales, sucampodeaccin, suintensidadrelativa,
sualcanceorangoylaspartculasfundamentalesresponsablesdesutrasmisin.
FUERZASFUNDAMENTALES
Fuerza Campodeaccin Intensidad Rango(m) Intermediario
Fuerte Ncleoatmico 1 10
15
glun
mesnm
Electromagntica tomo
1
137
fotn
Dbil
Neutrino
Decaimiento
10
6
10
18
bosones
intermedios
Gravedad
Sistemaplanetario
Galaxias
6 10
39
gravitn(?)
Contrariamentealoquesucedeconotroscasostridimensionales, comopor ejemploun
oscilador armnico3D, el problemadel tomodehidrgenonopuedeser resueltoen
coordenadascartesianas. Tcnicamentesediceque, paraestecaso, laecuacinde
Schrdinger no es separable en ese sistema de coordenadas.
Paraanalizar el problema, debemosusar coordenadasesfricaseimaginar al ncleoenel
origendel sistemadecoordenadas. Enlaseccinsiguienteanalizamoslaspropiedadesde
esesistemadecoordenadas.
Comolafuerzadeatraccinejercidapor el ncleoseencuentrasiempredirigidahacia
esecentrouorigendecoordenadas, decimosqueel electrnestsujetoaunafuerza
central. Enlaseccinsiguienteanalizaremosladinmicaclsicadeunapartculasometida
alaaccindeunafuerzacentral, queestambinel casodel movimientodelosplanetas
alrededor del Sol. Algunasdelaspropiedadesdel movimientoclsicosemantienenenel
casocuntico.
Coordenadas esfricas
Lascoordenadascartesianasestndeterminanadaspor tresplanosortogonalesquepasan
por unpuntoO llamadoorigen. LascoodenadascartesianasdeunpuntoP correspondena
lasdistanciasperpendicularesdel puntoesepuntoalostresplanoscoordenados.
LascoordenadasesfricasdeesepuntoP puedendeterminarsetrazandotresnuevas
superficiescoordenadasapartir deesosplanos.
LaprimeraesunaesferacentradaenO yderadioOP. El radiodelaesferaesla
coordenadar del puntoP.
Lasegundaesunplanoquecontengaal ejecartesianoz yquepasapor P. El ngulo
formadopor dichoplanoconel planox,z defineel nguloazimutal .
Laterceraesunconocuyoconejeenel ejez yquepasapor el puntoP. El ngulo0 de
aperturadel cono, oloqueeslomismoel nguloqueformael radiovector OP conel ejez,
eslatreceracoordenadaysedenominangulopolar.
Larelacinentrecoordenadasesfricasycartesianasestdadapor
x r sin0cos
y r sin0sin
z r cos0
#
Lasrelacionesinversasseobtienendelasanterioresdespejandor, 0 y yresultan
r x
2
y
2
z
2
0 arctan
x
2
y
2
r
arctan
y
x
#
Vectores unitarios o versores
Losvectoresunitariosdefinenlasproyeccionesortogonalesdecualquier vector sobrelas
aristasdel triedrocoordenado. Podemosexpresar lostresvectoresunitariosdelas
coordenadasesfricasentrminosdelavariacindelascoordenadasesfricas:
e
r
e
x
sin0cos,e
y
sin0sin,e
z
cos0
e
0
e
x
cos0cos,e
y
cos0sin,e
z
sin0
e

e
x
sin,e
y
cos,0
#
Valenlasrelaciones
e
0
e

e
r
e
r
e
0
e

e
r
e
0
#
Unacomplicacinenestesistemaesquelosvectoresunitarioscambianal variar las
coordenadas, esdecir cuandonosmovemosdeunpuntoaotrodel espacio.
Unavariableimportanteparaladinmicadeunapartculaesladistanciainfinitesimal
entredospuntoscercanosresultaser
dr dre
r

e
r
dr rde
r
e
r
dr e
0
rd0 e

r sin0d
#
Variables dinmicas
Expresaremosahoralasdiferentesvariablesdinmicasdeunapartculaencoordenadas
esfricas, loquenospermiteanalizar ladinmicaclsicadel electrnensurbita.
Velocidad
Lavelocidadseexpresa
v e
r
v
r
e
0
v
0
e

#
dondelascomponentesvalen
v
r

dr
dt
v
0
r
d0
dt
v

r
d
dt
sin0
#
Impulso
El impulsoocantidaddemovimientoes
p
r
mv
r
m
dr
dt
p
0
mv
0
mr
d0
dt
p

mv

mr
d
dt
sin0
#
p e
r
p
r
e
0
p
0
e

#
osea
p m e
r
dr
dt
e
0
r
d0
dt
e

r
d
dt
sin0 #
Energia cintica
Laenergacinticaes
T
mv
2
2

m
2
v
r
2
v
0
2
v

2
#
Entrminosdelosimpulsoslaenergacinticaes
T
1
2m
p
r
2
p
0
2
p

2
#
Impulso angular
El impulsoangular deunapartculasedefinecomo
L r p #
Suscomponentesencoordenadasesfricasson
L r p re
r
p
re
r
e
r
p
r
e
r
e
0
p
0
e
r
e

re

p
0
e
0
p

#
Por tantovemosqueL tienecomponentesenladireccine
0
,e

. Comoestasson
direccionesortogonalespodemosescribir parael mdulocuadradodeL
L
2
r
2
p
0
2
p

2
#
ypor tanto
T
1
2m
p
r
2
p
0
2
p

2

1
2m
p
r
2

L
2
r
2
#
El hamiltonianodelapartculaqueda
Hp,q
1
2m
p
r
2

L
2
r
2
k
e
Ze
2
r
#
Fuerza central
Segnel modelodeBohr, el movimientodel electrnensurbitaclsicaessimilar al
movimientodelosplanetasalrededor del Sol. Enamboscasossetratadeunafuerza
central, esdecir queapuntaaunpuntofijo(el Sol enuncasoyel ncleoatmicoenel
otro) yenamboscasoslaleydefuerzasdecrececonel cuadradodeladistancia.
Lavariacindel impulsoangular valeengeneral
dL
dt

dr p
dt
r
dp
dt

dr
dt
p r F v p #
El trminov p mv v essiemprenulo. Paraunafuerzacentral secumpleque
F//r #
ypor tanto
r F 0 #
Luegoparaunafuerzacentral
dL
dt
0 #
unaecuacinqueindicaqueel impulsoangular seconserva. Estacondicinimplicaquese
conservaladireccinyel mdulodel vector L.
Paraunafuerzacentral podemosescribir explicitamenteparalafuerzaF:
F fre
r
#
Lafuerza, ypor tantolaaceleracinestnsiempreenladireccinradial. Por lotantola
trayectoria(rbita) estarenel planodeterminadopor el vector posicinr yel vector
velocidadv enunmomentoinicial. Comolafuerzanotienecomponentesfueradeese
plano, loscambiosenlavelocidad(aceleracin) estnsiempreenel planoyel movimiento
posterior debepermanecer enel plano.
Enefecto, dadoqueL r p, si L tienedireccinconstante, losvectoresr p queson
perpendicularesaL determinanunplanoenel quedebenpermanecer parasiempre.
Hamiltoniano
Vimosqueel hamiltonianoclsicoes
Hp,q
1
2m
p
r
2

L
2
r
2

k
e
Ze
2
r
#
dondeapareceel impulsoangular demaneraexplcita.
El conjutodel ncleomsel electrncontituyenunsistemaaisladoypor tantolaenerga
total E Hp,q seconserva. Segnvimosenlaseccinanterior, el impulsoangular
tambinseconserva. VeremosmsadelantequelaecuacindeSchrdinger tienelamisma
propiedad, laenergayel impulsoseconservan. Enesecasolaimplicanciaesquelas
funcionesdeondadeH sontambinfunciones propias deL.
Analizaremosahoraalgunasdelascaractersticasdeestehamiltonianoporquelas
mismasserepitenenel casocuntico.
Comop
r
mv
r
m
dr
dt
vemosqueel movimientoenladireccinradial correspondea
unmovimientoenunadimensin, deunaparticulasujetaaunpotencial efectivoqueesla
sumadel potencial coulombianok
e
Ze
2
r
msel potencial centrfugo
1
2m
L
2
r
2
. El potencial
efectivotienelaformaqueseindicaenlafigura; lapartcula, ensumovimiento, Ntese
que, mientrasgiraalrededor del centrodefuerzas, el electrnoscilaentrelasdosbarreras
quelimitansumovimientoradial, comoesel casoqueseindica:
0 if x 0.23241
3 if 0.23241 x 1. 4343
0 if 1. 4343 x
1
r
2

5
r
0 1 2 3 4 5
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
x
y
Paratratar el problemaenmecnicacunticadebemosescribir el operador de hamilton
paraestecaso. Encoordenadascartesianaslosoperadoresdeimpulsoson
p
x
i

x
p
x
i

y
p
x
i

z
#
quepodemosescribir vectorialmente
p i #
El hamiltonianoquedebemosusar enlaecuacindeSchrdinger es
H

2
2m

2
Vr #
donde
2
esel llamadooperador laplaciano. Trataremosel casogeneral deuntomo
hidrogenoide, esdecir untomoionizadocuyacarganuclear esZe. Por tantoel potencial
ser
Vr
k
e
Ze
r
#
LaESencoordenadascartesianasresulta

2
2m

2
x
2


2
y
2


2
z
2
Vr E #
Yadijimosqueestaecuacinnoesseparable encoordenadascartesianaspor locual su
solucinnopuedeexpresrasedemanerasimpleenesesistemaydebemospasar a
coordenadasesfricas.
El hamiltonianoclsicoqueobtuvimosmsarribaestabaescritoencoordenadas
esfricas
H
1
2m
p
r
2

L
2
r
2
k
e
Ze
2
r
#
Puededemostrarsequeal pasar alamecnicacunticael mismoseconvierteen
1
2m
p
r
2


2
2m
1
r
2

r
r
2
r
1
2m
L
2
r
2


2
2m
1
r
2
1
sin0

0
sin0

0

1
sin
2
0

2

2
#
ypor tantolaecuacindeSchrdinger resulta

2
2m
1
r
2

r
r
2
r


2
2m
1
r
2
1
sin0

0
sin0

0

1
sin
2
0

2

2

k
e
Ze
2
r
E #
Debemosnotar queenestaecuacinconsideraremosquem eslamasadel electrnm
e
.
Estaesunaaproximacinqueconsideraque, debidoaladiferenciaentrelamasam
e
yla
masadel ncleom
T
, el centrodegravedaddel conjuntoseencuentramuycercadel centro
del ncleo. Paraobtener unresultadoexactodeberamosreemplazar m
e
por lamasa
reducida, queparaunncleodeZ protonesyN neutronesvale
m
r

m
e
M
T
m
e
M
T
#
dondeM
T
ZM
P
NM
N
. Enel casodel tomodehidrgenolacorrecindebidaal
pequeomovimientodel protnpuedeser tenidaencuentareemplazandolamasadel
electrnm
e
9.1094 10
31
kg por lamasareducidaqueenesecasovale
m
r
9.1044 10
31
kg.
Comovimosqueel impulsop sereemplazaenlaMC por el operador p i el
impulsoangular clsico
L r p #
seconvierteenel operador
L ir #
Deestasrelacionessepuededemostrar lasrealaciones
L ir #
L
z
i

#
y
L
2


2
sin0

0
sin0

0


2
sin
2
0

2

2
#
VemosentoncesquelaESencoordenadasesfricases

2
2m
1
r
2

r
r
2
r

1
2m
L
2
r
2

k
e
Ze
2
r
E #
dondeL
2
esahoraunoperador diferencial.
EsposibleencotraunasolucindelaESproponiendounasolucindelaforma
r,0, RrY0, #
dondelasfuncionesRr yY0, dependencadaunasolamentedelasvariablesque
aparecenexplcitamente.
Si reemplazamosestaformaenlaecuacinydividimostodopor r,0,, obtenemosla
siguienterelacin
1
R
d
dr
r
2 dR
dr

2mr
2

2
E Vr

1
Y
1
sin0

0
sin0
Y
0

1
sin
2
0

2
Y

2
#
Comoel primer miembrodependesloder yel segundoslode0 y, cadaunodeellos
debeser igual aunaconstante, laconstante de separacin quellamaremosz. Por lotanto
tenemosunaecuacinradial
1
r
2
d
dr
r
2 dR
dr

2m

2
E Vr
z
r
2
R 0 #
yunaecuacinangular
1
sin0

0
sin0
Y
0

1
sin
2
0

2
Y

2
zY 0 #
Analizaremosprimeramentelaecuacinangular quepuedeasuvez ser separadaendos
ecuaciones, proponiendounasolucindelaforma
Y0, 0 #
dondelasnuevasfuncionessatisfacen
d
2

d
2
v 0 #
y
1
sin0
d
d0
sin0

0
z
v
sin
2
0
0 #
Podemosverificar quelaprimeradeestasecuacionesadmitesolucionesdel tipo
Ae
i v
Be
i v
#
Laexigenciadeque seacontinuayunivaluadaenel intervalo0,2m exigeque v
seaunnmeroenteroypor tantov m
2
. Lacondicindenormalizacinfijael valor dela
constante. Lasolucinespor tanto

1
2m
e
im
#
tal que

0
2m
||
2
d
1
2m

0
2m
d 1 #
Laecuacinangular paralafuncin0 esentonces
1
sin0
d
d0
sin0

0
z
m
2
sin
2
0
0 #
Envistadelaformaquetieneestaecuacin, convieneefectuar uncambiodelavariable
independienteyusar
j cos0 #
Conestecambiolaecuacinseescribe
d
dj
1 j
2
Pj z
m
2
1 j
2
Pj 0 #
dondePj 0. Comoel dominiodelavariable0 es0,m el dominiodej resulta
1,1. Lassolucionesfsicamenteaceptablessloexistenparaz ll 1 dondel esun
nmeroenteropositivoocero. Param 0lassolucionessonlosllamadospolinomiosde
Legendre, definidospor laregla
P
l
j
1
2
l
l!
d
l
dj
l
j
2
1
l
#
Param 0lassolucionesfsicamenteaceptablessonlospolinomiosasociadosde
Legendre.
P
l
m
j 1 j
2

m
2
d
m
dj
m
P
l
j #
Lassolucionescompletasdelaparteangular sonlasfunciones
Y
lm
0,
maxm.0 2l 1
4m
l |m|!
l |m|!
1
2
P
l
|m|
cos0e
im
#
quesellamanarmnicos esfricos. Losprimerosson
l 0
m 0 Y
00

1
4m
#
l 1
m 1 Y
11

3
8m
sin0e
i
m 0 Y
10

3
4m
cos0
m 1 Y
11

3
8m
sin0e
i
#
l 2
m 2 Y
22

15
32m
sin
2
0e
2i
m 1 Y
21

15
8m
sin0cos0e
i
m 0 Y
20

5
16m
3cos
2
0 1
m 1 Y
21

15
8m
sin0cos0e
i
m 2 Y
22

15
32m
sin
2
0e
2i
#
Normalizacin

0
m

0
2m
Y
lm

0,Y
l

m
0, sin0d0d o
ll
o
mm
#
Propiedades de simetra
Paridad
Reflexionesespaciales0, m 0, m
Y
lm
m 0,
l
Y
lm
0, #
Complejoconjugado
Y
l,m
0,
m
Y
lm

0, #
Ecuacin radial
Debemosescribir laecuacinradial queencontramosmsarribausandoel valor dela
constantedeseparacinz ll 1 yel potencial coulombiano
Vr
k
e
Ze
2
r
#
As resulta
1
r
2
d
dr
r
2 dR
dr

2m

2
E
k
e
Ze
2
r

ll 1
r
2
R 0 #
Intentamosel reemplazo
Rr
ur
r
#
conlocual laecuacinparalanuevafuncinur queda
d
2
ur
dr
2

2mE

2

2m

2
k
e
Ze
2
r

ll 1
r
2
ur 0 #
Introducimosahoralavariableadimensional
r
a
0
a
0
r dondea
0


2
Zkee
2
m
esel
radiodeBohr, yobtenemos
d
2
ur
d
2

2mEa
0
2

2

2m

2
a
0
k
e
Ze
2 1

ll 1

2
ur 0 #
SuponemosE 0paraunestadoligadoyescribimos
d
2
ur
d
2

2m|E|a
0
2

2

2

ll 1

2
ur 0 #
Podemosusar laenergadel estadofundamental del tomodeBohr E
0

mkee
2

2
Z
2
2
2
para
introducir unparmetroadimensional paralaenerga|E| enlaforma
E
0
c |E| #
Laparteradial delaESquedaentonces:
d
2
u
d
2
c
2

ll 1

2
u 0 #
Podemosver queestaecuacinessimilar aunaecuacindeSchrdinger enuna
dimensin, bajolaaccindeunpotencial efectivo
v
efec

2

ll 1

2
#
El primer trminoesel potencial coulombianoatractivoyel segundoesel llamado
potencial centrfugo repulsivo. Ambossumadosgeneranel potencial enel queseproduce
el movimientoradial, comovimosenel casoclsico.
Paraver cmosepuederesolver estaecuacinvemossucomportamientoencasoslmite.
Cuando losdostminosdel potencial tiendenaceroypor tantolaecuacinse
simplificaa
d
2
u
d
2
cu 0 #
cuyassolucionessondel tipo
C
4

e
c

C
5

e
c
#
Enlaregin tomamossoloel segundotrmino
u
e
c

#
Cuando 0el trminocentrfugodominalaecuacin
d
2
u
d
2

ll 1

2
u 0 #
cuyaslassolucionessondel tipo
u
[
#
Reemplazandoenlaecuacinsiguequedebecumplirse
[[ 1

2[

ll 1

2[
0 #
o
[[ 1 ll 1 #
cuyassolucionesson
[ l y[ l 1 #
el exponentenegativonoesadmisible.
Puedeprobarsequelasautofuncionescompletasson

nlm
r,0,
2
n
2
n l 1!
n l!a
0

3
L
nl
2l1
2
n
e
/n
Y
lm
0, #
LasfuncionesL
n
m
2
n
sonlosllamadospolinomiosdeLagerredefinidospor
L
n
m
x
d
m
dx
m
L
n
x #
donde
L
n
x e
x d
n
dx
n
x
n
e
x
#
Losnivelesdeenergiaestandadospor
E
Z
2
k
e
e
2
2a
0
1
n
2

E
1
n
2
#
dondeE
1

Z
2
kee
2
2a
0
eslaenergiadel estadofudamental. Estosnivelesdeenerga
coincidenconloscorrespondientesalateoradeBohr Sommerfel.
Laenergaestdeterminadapor unsolonmerocunaticoperolasautofuncionestienen
untotal detresnmeroscunticosn,l,m conlossiguientesvaloresyrangos
n 1,2,3...
l 0,1,2...n 1
l m l
#
El nmerocunticon estasociadoconlaengiadecadanivel atmico. Losnmeros
cunticosl ym estnasociadosel impulsoangular. El mdulocuadradoL
2
del impulso
angular tomalosvaloresL
2

2
ll 1 mientrasquem correspondelavalor dela
proyeccindel impulsoangular sobreel ejez. Puedemostrarsequesesatisfacenlas
ecuacionesdeautovalores
L
2
Y
lm
0,
2
ll 1Y
lm
0, #
L
z
m #
donde
1
2m
e
im
eslafuncinqueintrodujimomsarriba
El nmerototal deestadosparacadavalor den esn
2
comoseindicaenlatabla
siguiente. Estamultiplicidaddeestadoparacadanivel sedenominadegeneracindelos
estadosylosnivelesdeenergiasellamandegenerados. El nmerodeestadosparacadan
sepuedecalcular as:
Paraundadovalor den hayn 1valoresdel : 0,1,2,...n 1
Paraundadovalor del hay2l 1valoresdiferentesdem
l,l 1,l 2,l 3.....l 3,l 2,l 1,l
Luegoparaunn dadohayn
2
n l m g
l
g
n
1 0 0 1 1
2 0 0 1
1 1,0,1 3 4
3 0 0 1
1 1,0,1 3
2 2,1,0,1,2 5 9
4 0 0 1
1 1,0,1 3
2 2,1,0,1,2 5
3 3,2,1,0,1,2,3 7 16
Laparteradial es
R
nl

2
n
2
n l 1!
n l!a
0

3
L
nl
2l1
2
n
e
/n
#
n 1 l 0 R
10

2
a
0
3
e

n 2 l 0 R
20

2
2 2a
0
3
e
/2
l 1 R
21


2 6a
0
3
e
/2
n 3 l 0 R
30

54364
2
81 3a
0
3
e
/3
l 1 R
31

244
2
81 6a
0
3
e
/3
l 2 R
32

4
2
81 30a
0
3
e
/3
#
Paraalgunassituacionesespecialessenecesitaconocer el valor delafuncindeondaen
el origendecoordenadas. Delasdefinicionesdadasmsarribasigueque

nlm
r
l
parar 0 #
loquesignificaquelafunciones
n00
sondiferentesdeceroenel origen. Puedemostrarse
quevalen

n00
0
1
mn
3
a
0
3
#
Densidad de probabilidad
Ladensidaddeprobabilidadradial Pr sedefinedemodoquePrdr representala
probabilidaddeencontrar al electrnentredosesferasderadior yradior dr . El volumen
dV entreesasdosesferasesladiferenciaentreel volumendelaesferamsgrandeyel
volumendelaesferamschica. Despreciandotminosdeordensuperior tenemos
dV
4m
3
r dr
3

4m
3
r
3
4mr
2
dr #
Por tantopodemosescribir
Prdr |r|
2
dV 4mrm
2
|r|
2
dr #
loquedefineladensidaddeprobabilidadcomo
Pr 4mrm
2
|r|
2
#
Lasfunciones
nlm
estnnormalizadasEnefectoladel estadofundamental es

100
r
1
ma
0
3
e
r/a
0
#
Ladensidaddeprobabilidades
P
100
r 4mr
2
|
100
r|
2
#
Lanormalizacinimplica

P
100
rdr
0

4mr
2
|
100
r|
2
dr

4m
ma
0
3

0

r
2
|e
2r/a
0
|dr
4
0

2
e
2
d 1
#
Autofunciones
Sedanacontinuacinlasautofuncionescorrespondientesan 1,2,3ylosrespectivos
valoresdel nmerocunticol
n 1;l 0 #
1s l 0 R
10

2
a
0
3
e

m 0 Y
00

1
4m
#
n 2 :
2s : l 0
2p : l 1
#
2s l 0 R
20

2
2 2a
0
3
e
/2
m 0 Y
00

1
4m
#
2p l 1 R
21


2 6a
0
3
e
/2
m 1 Y
11

3
8m
sin0e
i
m 0 Y
10

3
4m
cos0
m 1 Y
11

3
8m
sin0e
i
#
n 3
3s : l 0
3p : l 1
3d : l 2
#
3s l 0 R
30

2
2 2a
0
3
e
/2
m 0 Y
00

1
4m
#
3p l 1 R
31

24 4
2
81 6a
0
3
e
/3
m 1 Y
11

3
8m
sin0e
i
m 0 Y
10

3
4m
cos0
m 1 Y
11

3
8m
sin0e
i
#
3d l 2 R
32

4
2
81 30a
0
3
e
/3
m 2 Y
22

15
32m
sin
2
0e
2i
m 1 Y
21

15
8m
sin0 cos0e
i
m 0 Y
20

5
16m
3cos
2
0 1
m 1 Y
21

15
8m
sin0 cos0e
i
m 2 Y
22

15
32m
sin
2
0e
2i
#
Discusin de los autovalores de energa
Lasenergasdel espectrodel tomodehidrgenoestndadaspor
E
Z
2
k
e
e
2
2a
0
1
n
2
#
Parafacilitar ladiscusin, lasenergaspermitidasserepresentanenformadeunespectro
deenergaenlafigurasiguiente.
A laderechasedanlosvaloresdelosnmeroscunticosquedanlugar alosnivelesde
energamsbajos. Vemosquelosnivelesdeenergasontodosnegativos, adiferenciade
losdel oscilador armnico, queerantodospositivos. Estoresultadeladefinicindela
energapotencial del oscilador armnico, queesceroenlaposicincentral delapartcula,
mientrasqueel potencial del tomodehidrgenosedefinecomoceroagrandistanciadel
ncleo.
Otradiferenciaesquelosnivelesdeenergadel tomodehidrgenotienenunvalor
mximo, quevalecero, mientrasquelasdel oscilador armnicocubrendesdeE 0hasta
infinito. Estosignificaquefsicamentemientrasenunoscilador armnicolapartcula
nuncapuedeescapar, enuntomodehidrgenoel electrnpuedeescapar si suenerga
total esmayor quecero. Ese"escape" del electrnsedenomina"ionizacin" del tomo.
El estadofundamental deenergamsbajatienelaenergatotal
E
1
13,6eV #
(1eV oun"electrn-voltio" esigual 1,6 10
19
J). El estadofundamental esel estadoen
el queel tomodehidrgenoestaralatemperaturadel ceroabsoluto. Dehecho, todava
estarenel estadofundamental atemperaturaambiente, yaquelaenergadelaagitacin
trmicanopodrelevar el electrnal siguientenivel.
Enefectolaprobabilidadrelativadequeel tomoestenundeterminadonivel depende
delosfactoresdeBoltzmanndecadaestado, enparticular delarelacin
P
2
P
1
e

|E
1
||E
2
|
kT
#
Paratener unrelacincorrectadebemosconsiderar ladegeneracindecadanivel, es
decir el nmerodeestadosquetieneblamismaenerga. Enestecasolasdegeneraciones
song
1
1yg
2
4. Luegolarelacindeprobabilidadeses
P
2
P
1

4
1
e

|E
1
||E
2
|
kT
#
ParaT 300K estarelacinvale
P
2
P
1

4
1
e

|E
1
||E
2
|
kT

4
1
e

13.6
13.6
4
8.6173310
5
300
1.7764 10
171
#
Vemosquelaprobabilidaddeocupacindel primer nivel excitadosimplementepor
agitacintrmicaesmuybaja. Normalmenteintervienenotrosprocesoscomolascolisiones
conelectronesionizadospor chispaselctricas.
Laenergadeionizacindel tomodehidrgenoes13,6eV, queeslacantidadmnima
deenergaquedebeaadirseparaaumentar el electrndesdeel estadofundamental parael
estadodeunelectrnlibre. Si el electrnesexcitadodesdeel estadofundamental aun
nivel superior deenerga, haciendopasar unachispaatravsdel gasdehidrgeno, decaer
otravez enunatransicinaunnivel deenergamsbajo. Sepuedesealar quediferentes
transicionessonposibles, comoseindicapor lasflechasenlafigura. Losnombres(Lyman,
Balmer, Paschen) indicanel nivel deenergafinal delastransicionesdecadaserie.
Laenergaperdidapor el electrnenunatransicinemiteenformadeuncuantode
radiacinelectromagnticallamadafotn. Losfotonesmsenergticos, enel rango
ultravioleta, sonemitidospor lastransicionesdeLyman. TransicionesBalmer emitenluz
visibleylastransicionesPaschen, infrarrojas.
El espectrodelaluz emitidapor tomosdehidrgenoesmuydistintivoysepueden
identificar congranprecisin. Losdiferenteselementostienendiferentesespectros, como
tambinlasmolculas. Estopermitequediferentestomosomolculasseancorrectamente
reconocidosenunlaboratoriooenel espacio.
Lasfrecuenciasdel espectronosonnmerosmatemticamenteexactosSiempresest
presenteunligero"ensanchamientoespectral" porquenohaytomoestverdaderamente
aisladocomosesuponeaqu. Hayunensachamientodebidoalavidamediadelosestados,
queesafectadapor laradiacinqueperturbaalosestadosyestpresnteanenel espacio
vaco. Tambinel movimientotrmicodelostomosproduceefectoDoppler quetrae
aparejadounensanchamientodelaslneas. Enresumen, slolosvalorespropiosdela
energasonobservables, perosonafectadospor factoresexternos.
Lostomosylasmolculaspuedenabsorber energaelectromagnticadelasmismas
frecuenciasquepuedenemitir. Esopermitequeaccedanaestadoexcitado. El estado
excitadoeventualmenteemitenuevamentelaenergaabsorbidaenunadireccindiferente,
ytambinpuedehacerloensaltosescalonadosutilizandodiferentestransiciones. Deesta
manera, enastronomalostomospuedeafectar frecuenciasespecficasdelaluz quepasaa
travsdeellosensucaminohacialatierra, loqueresultaenunespectrodeabsorcin.
Tambinenel procesodereemisinpuedensurgir frecuenciasquenoestabanenla
radiacinoriginaria, dandolugar aunespectrodeemisin. El desplazamientoDoppler
puededar informacinsobreel movimientotrmicodel promediodelostomos. Dadoque
el hidrgenoestanfrecuenteenel universo, losnivelesdeenergaobtenidosaqu son
particularmenteimportantesenastronoma.
Las autofunciones
Laformadelosestadospropiosdeenergaesimportanteparalacomprensindela
estructuradeloselementosmspesadosydelosenlacesqumicos.
Comoserecordarhayunafuncinpropiaparacadaconjuntodetresnmeroscunticos.
Ellossonel nmerocunticoprincipal n (quedeterminalaenergadel estado), el nmero
cunticoazimutal l (quedeterminael cuadradodel impulsoangular), yel nmerocuntico
magnticom (quedeterminael impulsoangular enladireccinelegida. Debensatofacer la
condicin
n l |m| #
Parael estadofundamental, conlaenergamsbajaE
1
, n 1ypor tanto, deacuerdo
conlascondicionesanterioresl ym debenser cero. As quelafuncinpropiadel estado
fundamental es
100
yesnica.
Laexpresindelafuncindeondadel estadofundamental es

100
r
1
ma
0
3
e
r/a
0
#
El mduloal cuadradodeunestadodeenergadenuevosemostrarcomotonosde
grises, msoscurasregionescorrespondientesalasregionesdondeel electrnesms
probablequeseencuentre. El estadofundamental semuestradeestamaneraenlafigura
4.9, el electrnpuedeser encontradodentrodeuntamaodegotaqueestapuntotres
vecesel radiodeBohr, oaproximadamenteunAngstrom, (10m) dedimetro.
Funcindeondadel estadofundamental del tomodehidrgeno.
Loquedeterminael tamaodelostomosesel efectocunticoquehacequelos
electronesnoselimitanaunanicaubicacin. Si laconstantedePlanckfueracero,
tambinserianuloel radiodeBohr, yel electrnestarasituadoenel ncleo.
Ladistribucindeprobabilidaddel estadofundamental esesfricamentesimtrica: la
probabilidaddeencontrar el electrnenunpuntodependedeladistanciaal ncleo, perono
delaposicinangular.
LosnivelesexcitadosE
2
,E
3
,E
4
.. deenergasondegenerados; comoindicalafiguradel
espectro, existemsdeunestadopropioasociadoacadanivel deenerga. Vermosahora
losestadosasocidosal nivel deenergaE
2
.
LaFigura4.10muestralafuncinpropia
200
energa. Al igual que
100
estafuncines
esfricamentesimtrico. Dehecho, todaslasfuncionespropias
n00
sonesfricamente
simtricas. Sinembargo, lafuncindeondaesmasextendidayahoraseseparaenuna
reginpequea, msomenosesfricaenel centro, rodeadopor unasegundareginque
formaunacapaesfrica. Separandoambaszonashayunareginradial enlaquehaycero
probabilidaddeencontrar el electrn.
Funcindeonda
200
El estado
200
seconocecomnmentecomoestado2s. El nmero2indicaqueesun
estadoconenergaE
2
. La"s" indicaqueel nmerocunticoazimutal esceroypor tantoes
esfricamentesimtrico. El estadofundamental quetienelaenergamsbajaE
1
es
comnmenteindicadocomo1s.
Estadosquetienennmerocunticoazimutal l 1sellaman, por razoneshistricas
estadosp. Comoprimer ejemplodeunestadodeesetiposemuestraenlaFigurael estado

210
. Estafuncindeondaseaprietacercadel eje, queserepresentahorizontalmentepor
convencin. Noesceroprobabilidaddeencontrar el electrnenel planovertical de
simetra, ylaprobabilidadmximaendospuntossimtricossobreel eje.

210

Autofunciones,
210
o2p
Dadoquelafuncindeondaseestrechacercadel eje, esteestadoesamenudoms
especficamentellamadoestado2p
z
dadoqueapuntaalolargodel ejez.
LaFiguramuestralosotrosdosestados2p, asaber
211
y
211
. Estosdosestadostienen
unaspectosimilar encuantoaladensidaddeprobabilidadserefiere. Esdifcil verloenla
figura, peroenrealidadtienenlaformadeuntoroenalrededor del ejez .
Autofunciones
lasfuncionespropias
200
,
210
,
211
y
211
sondegeneradas: lascuatrotienenla
mismaenergaE
2
3,4eV. Comoconsecuencianosonnicas. Puedeformarse
combinacionesdeellasquetienenlamismaenerga. Estosestadoscombinadospuedena
vecesser msimportantesfsicamentequelasfuncionespropiasoriginales.
Enparticular, lasfuncionespropiasenformadetoro,
211
y
211
nosuelenser muy
tilesparadescribir loselementosmspesadosylosenlacesqumicos. Dosestadosque
tienenmsprobabilidadesdeser importantesenestecasosonlosllamados2p
x
y2p
y
, que
sonlosestadoscombinados:
2p
x

1
2

211

211

2p
y

i
2

211

211

#
Estosdosestadossemuestranenlafigura; sevenexactamenteigual queel estado2p
z
de
lafigura4.11, exceptoquesestrechanalolargodel ejex, odel ejey, respectivamente, en
lugar dehacerloalolargodel ejez. Puestoqueel ejey apuntahaciafueradel papel, 2p
y
aparecconsimetraderotacin. Vistodesdeunlado, severacomop
z
enlafigura4.11.)
Autofunciones2p
x
alaizquierda, y2p
y
, ala
Ntesequeadiferenciadelosestadosoriginales
211
y
211
, losestados2p
x
y2p
y
no
tienenunvalor definidodelacomponentedeimpulsoangular; lacomponentez tieneuna
incerteza50/50deser o, algoquenoesimportanteenlamayoradeloscasos. Lo
queesimportanteesquecuandovarioselectronesocupanlosestadosp, efectosde
repulsinmutuatiendenaempujar enlosestados2p
x
, 2p
y
, y2p
z
.
Por lotanto, unimagenadecuadadelascuatrofuncionespropiasindependientesdel
nivel deenergaE
2
esunestadoesfricamentesimtrica2s ytresestadosdireccionales,
2p
x
, 2p
y
y2p
z
, apuntandoalolargodelostresejesdecoordenadas.
Peroinclusoesonosiempreesideal, comodiscutiremosmsadelante, paramuchos
enlacesqumicos, especialmentelosqueinvolucranel elementocarbono, puesall aparecen
diferentescombinacinllamados"estadoshbridos". Estosincluyencombinacionesdelos
estados2s y2p ypor lotantotienenunaincertezatambinenel cuadradodel impulso
angular.
Losestadossonmezclasdeestadosconel mismonmerocunticol 1perodistintas
proyeccionessobreel ejez, m 1ym 1.
2p l 1 R
21


2 6a
0
3
e
/2
m 1 Y
11

3
8m
sin0e
i
m 0 Y
10

3
4m
cos0
m 1 Y
11

3
8m
sin0e
i
#

211


2 6a
0
3
e
/2 3
8m
sin0e
i
;

211


2 6a
0
3
e
/2 3
8m
sin0e
i
;
2p
x

1
2

211

211
2p
x

2i
2
1
2 6a
0
3
e
/2 3
8m
sinsin0
2p
y

2i
2

2 6a
0
3
e
/2 3
8m
sinsin0
2pz
2p
x

1
2

211

211

2p
y

i
2

211

211

#
Puedeversequetienensimetraalrededor delosejescoordenadosx ey, del mismomodo
queel estado2p
z
latienealrededor del ejez
2p
x

1
8
2
m a
0
3
xe
/2
#
2p
y

1
8
2
m a
0
3
ye
/2
#
2p
z

1
8
2
m a
0
3
ze
/2
#
Como
|2p
x
r,0,|
2

1
32ma
0
3

2
e

sin
2
0cos
2
#
|2p
y
r,0,|
2

1
32ma
0
3

2
e

sin
2
0sin
2
#
|2p
z
r,0,|
2

1
32ma
0
3

2
e

cos
2
0 #
vemosquesecumple
|2p
x
r,0,|
2
|2p
y
r,0,|
2
|2p
z
r,0,|
2

1
32ma
0
3

2
e

#
Lassiguientefigurailustralaformadelosestados1s,2sy2p
Estados1s, 2s, 2px, 2py, 2pz
Referencias generales
1) Resnick, HallidayyKrane, Fsica2, 5edicin
2) Giancoli, Fsica3aEdicin
3) MaxBorn, AtomicPhysics, 6aedicin
4) http://www.eng.fsu.edu/~dommelen/quantum/style_a/hyd.html
5) Estimacindelaenergadel estadofundamental usandoel principiodeincerteza:
http://quantummechanics.ucsd.edu/ph130a/130_notes/node98.html