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Transporte de Contaminantes
Transporte de Contaminantes
1
Jun-12
Transportedecontaminantes
Cuandouncontaminanteentraenelaguasubterrnea,normalmenteendisolucin,se
producenvariosprocesoscomplejos.Parasuestudio,debemosdistinguirdosposibles
situaciones,quesuponendosgruposdeprocesos:
- Noexisteningntipodeinteraccinconelmediogeolgico.Elcontaminantese
muevearrastradoporelflujosubterrneo,siexiste.Enestesupuestoestudiaremosla
adveccin,ladifusinyladispersin.Hablamosdecontaminantes(osolutos)no
reactivosoconservativos.EsteseraelcasodelcloruroodelTritio.
- Seproduceninteraccionesentrelassustanciascontenidasenelaguayelmedio
geolgico:adsorcin,precipitacinodisolucin,diversasreaccionesqumicas,...Se
habladesolutosreactivos.Evidentemente,lacomprensindelfenmenoresultar
mscomplejaqueenelcasoanterior,yaquehabrqueconsiderarconjuntamente
estosprocesosreactivosconloscitadosenelpuntoanterior.
Laaplicacindeestosconceptosyecuacionesauncasorealpuedehacersemanualmenteslopara
pequeosproblemasyconsiderandoaisladamentealgunosdelosprocesosinvolucrados.Paraelestudiode
uncasorealesnecesarialautilizacindeunmodelodetransporteenordenador
1
.
Losmodelosdetransportedebenejecutarsejuntoconunmodelodeflujo(generalmenteMODFLOW).El
modelodeflujoactaprimeropararesolveryconocerlaestructuratridimensionaldelflujosubterrneoysu
evolucintemporal,sitrabajamosenrgimenvariable.Sobreeseconocimientodelflujo,elmodelode
transporteefectasusclculosenbaseaconceptosyecuacionesqueveremosacontinuacin.
Adveccin
Laadveccineselarrastredelasustancia
contaminanteporelagua.Sisloexistieraeste
proceso,elcontaminanteviajaraalamisma
velocidadqueelaguaylaextensinocupadaporel
contaminanteseraconstante(figura1).
Laadveccinsimplementetransportalas
sustanciascontaminantes.Enunmedioporoso,el
flujodemasaatravsdeunaseccinunidad
perpendicularalflujoesiguala:
J=me.C.v (1)
Siendo:J=flujodemasa,porunidaddeseccinyporunidaddetiempo
me=porosidadeficaz
C=concentracin
v=velocidadlinealmedia(=velocidadDarcy/me)
1
MT3D,MT3DMS.Dominiopblico.SedenominMT3Dhasta1998,yMT3DMSapartirdeesafecha.
MT3D99.(http://www.sspa.com/software/mt3d.html )VersindepagodeMT3DMSconmsopciones.
RT3D.(http://bioprocess.pnnl.gov/)Modelodetransportereactivomultiespecies.Programagratuito.
PHT3D(http://www.pht3d.org/)Modelodetransportereactivomulticomponentesenmediosaturado.
IncluyeMT3DMSyPHREEQC2(modelizacindereaccionesqumicas)
Fig 1.- Si se produjera slo adveccin
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.2
Ejemplo:EnunmedioporosoconunaconductividadhidrulicaK=8m/da,porosidad
eficazme=0,20ygradientehidrulico=0,03,calcularelflujodemasaporadveccindeuna
sustanciacontenidaenelmedioconunaconcentracinde0,5g/L.
Solucin:
VelocidadDarcy=Kgradiente=80,03=0,24/dia
v=velocidadDarcy/me=0,24/0,20=1,20m/dia
J=0,20500g/m31,20m/dia=120g/m2/da(flujodemasaporm
2
deseccin)
Difusin
Sienunmediosinflujodepositamosuna
gotadecontaminanteenunpuntoyobservamos
untiempodespus,elpuntoinicialseha
ampliadoydifuminado(figura2):
Lasmolculasdelasustanciadisueltaenel
aguasemuevendelospuntosdemayor
concentracinhacialosdemenorconcentracin.
Esteprocesosedenominadifusinmolecularosimplementedifusinyseproduceacausa
delaagitacincontinuadetodaslasmolculasdellquido.Parasuestudioconsideraremos
quenoexistemovimientodelfluidoEnrealidad,cuandoexisteunflujoactivo,elefectode
ladifusinesdespreciablefrentealadispersin,queveremosmsadelante;slotiene
importanciacuandoapenasexisteflujosubterrneo.
Enladifusin,lassustanciasdisueltassemuevenporungradientedeconcentraciones.
Enunlquido(nocontenidoenunmedioporoso),elflujodemasapordifusinestregido
porlaprimeraleydeFick:
dx
dC
D F
m
= (2)
donde:F=flujodemasaporunidaddetiempoyporunidaddeseccinperpendicular
alflujo(M/T)
Dm=coeficientededifusin(L
2
/T)
C=concentracin(M/L
3
)
dC/ dx=gradientedeconcentraciones:entredospuntossituadosaunadistancia
dxexisteunadiferenciadeconcentracionesdC.
Elaspectodelafrmularesultafamiliar,recuerdaalaleydeDarcy:allelcaudalporunidaddesuperficie
eraproporcionalalgradientehidrulico,ylaconstantedeproporcionalidaderalaconductividadhidrulica.
Aquelflujodemasaesproporcionalalgradientedeconcentraciones,ylaconstantedeproporcionalidadse
denominacoeficientededifusin.AligualqueenlaleydeDarcy,elsignonegativoindicaqueelsentidodel
flujoeshacialadisminucindelaconcentracin.Odichodeotromodo:comoalaplicarlafrmula,el
incrementodCesnegativo,elsignomenoshacequeelresultadodelafrmulaseapositivo.Unagran
diferenciaentreambasexpresionesesquelaconstantedeproporcionalidadenelcasodelaLeydeDarcyes
fcildeobtener,mientrasqueesmuydifcilenlaLeydeFick.
ElvalordelcoeficientededifusinDmoscilaentre110
9
y910
9
m
2
/sparalosiones
comunesenelagua(LiyGregory,1974,citadosenFetter,1999oenSchwartz,2003).Cohen
Fig 2.- Difusin
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.3
yMercer(1993,enFitts,2002,p.363)indicanvaloresde1,110
10
a8,310
10
m
2
/spara
compuestosorgnicosvoltiles(dicloroetano,tricloroetano,...).
Loexplicadohastaaquserefiereaunmediolquido(100%lquido).Sielprocesose
desarrollaenelaguaqueseencuentraenunmedioporoso,lafacilidaddemovimiento
disminuyeyhayqueconsiderarlascaractersticasdelmedioporoso(principalmentela
porosidadeficazylatortuosidad).Estoseexpresasimplificadamenteas(Fetter,2001,1999):
D*=Dmw(3)
D*=Coeficientededifusinefectiva
Dm=Coeficientededifusin
w=Coeficientequedependedelmedioporoso
SegnFreezeyCherry(1979)estecoeficientewpuedevariarde0,01a0,5.
Coutelieris(2012,p.41)oGrathwohl(1998,p.28)sonmsespecficos:
D*=Dmme o/t
2
(4)
me=Porosidadeficaz
t=Tortuosidad(=longitudrecorrida/longituden
lnearecta)
2
o =Factordeconstriccin(constrictivity)
3
Ycomonormalmentetodosloscoeficientest yosondesconocidos,Coutelieris(op.cit.,
p.43)simplificalarelacincomounafuncindelaporosidadeficaz:
D*=Dm(me)
c
(5)
me=Porosidadeficaz
c=coeficiente(1,8a2,0paramateriales
consolidados;1,3paraarenasno
consolidadas)
Encualquiercaso,laprimeraleydeFickparaunmedioporosoeslamismaecuacin
(2),peroutilizandoelcoeficientededifusinefectivaD*[ecuaciones(3),(4)(5)]:
F=D*
dx
dC
(6)
Variacinconeltiempo.SegundaleydeFick
ElflujoexpresadoenlaprimeraleydeFicknoconsideraeltiempo:Expresaunflujo
permanentedemateriamientrassemantenganconstanteslasvariablesdelasquedepende.
Ahoranosenfrentamosaunproblemadiferente.Supongamosquetenemosunpunto
conunaconcentracinconstantedeunasustancia(aplicacindeuncontaminante)y
deseamosconocercmovaaumentando(variandoconeltiempo)laconcentracindedicha
2
Elconceptodetortuosidadestconfusoenlabibliografa.Epstein(1988)haceunarevisindelembrollo
histricobibliogrficodelconcepto,resumiendoqueunasvecesseconsideraelcocientecomolohemos
referidoyenotrasocasioneselcuadradodedichocociente.Entodosloscasoses>1.
3
Reflejaladificultaddecircularmoleculasgrandesatravsdeporospequeos.Existenvarias
expresiones,lamssencillaes:o=(1 )
4
;
[siendo:=dimetrodelamolcula/dimetrodelporo]
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.4
sustanciaenotropuntosituadoaxmetrosdedistancia.Estavariacinestreflejadaenla
segundaleydeFick
4
:
2
2
x
C
D
t
C
m
c
c
=
c
c
(8)
UnasolucindeestaecuacinparaunmedioporosofueexpresadaporCrank(1956,en
Delleur,1999,p.230):
t D
x
C t x C
* 2
erfc ) , (
0
=
(9)
donde:C0=Concentracininicialdelcontaminante,quepermanececonstante
C(x,t)=Concentracinaunadistanciaxtranscurridountiempot
D*=coeficientededifusinefectiva
erfc=Funcinerrorcomplementaria,esttabulada(vertablaalfinal)
Estasolucin(9)presuponeelmediosaturadoyquelaconcentracinpreviadelasustanciaconsiderada
enelmedioesnulaodespreciable.Mientrasqueen(8)apareceelcoeficientededifusinDm,ensusolucin(9)
seincluyeelcoeficientededifusinefectivaD*paramediosporosos.
Ejemplo:
Enunmedioporososaturadosinflujoexisteunpuntoconunaconcentracinde1000mg/L
deNa
+
,quesemantieneconstante.
CalcularlaconcentracindeNa
+
a3metrosdedistanciatranscurridos20aos,sabiendoque
elcoeficientededifusindelNa
+
esDm=1,33.10
9
m
2
/s,yqueelcoeficientecorrectordeesemedio
porosoese=0,4.
Solucin:[frmulas(3)y(9)]
20aos=20.31,510
6
seg=6,3.10
8
segundos
D*=Dmw=1,33.10
9
m
2
/s0,4=5,3210
10
m
2
/s
mg/L ,25 0 0,00025 1000 erfc(2,59) 1000
10 3 , 6 / 10 32 , 5 2
3
erfc 1000 ) , (
8 2 10
= = =
=
seg seg m
t x C
i
Ladifusinesunfenmenoextremadamentelento,comohemosvistoenesteejemplo.
Estoindicaquesloserapreciableenmediosdondeladifusinsealanicacausade
movimientodelsolutoyconsiderandoperiodosdetiempograndes.
Dispersinmecnica
Ladispersinmecnicaeslaprovocadaporelmovimientodelfluidoatravsdelmedio
poroso.Estadispersinseproduceenelsentidodelflujo(longitudinal)ylateralmente
(transversal).
4
LaexpresinC/tseleeas:derivadaparcialdeCrespectoat;expresalavariacindelaconcentracinC
respectoaltiempomanteniendoconstantesotrasvariablesdelasquetambindependelaconcentracin,en
estecasox.
Anlogamente,C/xexpresalavariacindelaconcentracinconladistanciasuponiendoconstanteel
tiempo.Finalmente,
2
C/x
2
esladerivadaparcialsegundadeCrespectoax;expresalavariacinconladistancia
delavariacindelaconcentracinconladistancia(suponiendoconstantesotrasvariables,osea:eltiempo).
Laletra,unadredondeada,fueideadaespecficamenteparalasderivadasparciales(sellamadde
Jacobi).
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.5
Ladispersinlongitudinalesdebidaa:
- Lasmolculasqueencuentrancaminosmstortuososseretrasan(fig.3a).
- Lasmolculasqueencuentrancaminosmsanchosavanzanmsrpido(fig.3b).
- Lasmolculasquecirculanporelcentrodeloscanalesintergranularesavanzan
msrpidoquelasquecirculancercadelosgranos.
Todoestosuponiendounmediohomogneo.Lasheterogenidadesaumentarnla
dispersin,retrasandoalasmolculasqueencuentrenzonasmenospermeables.
Ladispersintransversalesdebidaalaconstantebifurcacindeloscaminosque
encuentraelfluido(fig.3c).
Ladispersinlongitudinalsiempreesmayorquelatransversal,porloquelamancha
contaminanteadquirirunaformaalargadaenelsentidodelflujo.
Lacapacidaddelmedioporosoparadispersarmecnicamenteunfluidoquecirculapor
lsereflejaenuncoeficientedenominadodispersividaddinmicao (unidades:L),enel
queinfluirlaporosidad,tortuosidad,formadelosgranos,etc.
Sedistingueladispersividaddinmicalongitudinalo
L
(enelsentidodelflujo)y
transversalo
T
(ensentidotransversal).
Sehanelaboradodiversasrelacionesentreladispersividaddinmicao
L
ylalongitudrecorridaporelflujo
quehaprovocadoladispersin,porejemplolasiguiente(XuyEkstein,1995enFetter,1999,p.99):
o
L=0,83(logL)
2,414
Sehaobtenidomedianteunacorrelacindedatosempricos.Noconsideralascaractersticasdelmedio.
Ladispersinmecnicaesigualalproductodeestecoeficienteporlavelocidadlineal
media(unidades:L
2
/T):
Dispersinmecnica=o
v(10)
o
=Dispersividaddinmica(L)
v=velocidadlinealmedia(L/T)
Esdecir,queladispersividaddinmicaesuncoeficientequedependesolamentedelmedioporoso,
mientrasqueladispersinmecnicaconsideraelmedioporosoylavelocidaddelfluido.
Dispersinhidrodinmica
Ladispersinhidrodinmica(hydrodynamicdispersion)eslaaccinconjuntadela
difusinyladispersinmecnica;ambosfenmenosnopuedenconsiderarseaisladamente.
Paratomarlosenconsideracindeunmodoconjunto,seestableceelcoeficientede
dispersinhidrodinmicaD:
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.6
D=dispersinmecnica+coeficientededifusinefectiva
Desglosandoesteconceptoenladireccindelflujo(longitudinal)yperpendicularal
flujo(transversal),quedaexpresadoas:
D
L
=o
L
.v+D* (11)
D
T
=o
T
.v+D* (12)
donde:
D
L
,D
T
=coeficientededispersinhidrodinmica(longitudinal,transversal)
(unidades:L
2
/T)
o
L
,
o
T
=coeficientededispersividaddinmica(longitudinal,transversal)
v=velocidadlinealmedia(=velocidadDarcy/porosidadeficaz)
D*=coeficientededifusinefectiva
Portanto,eltransportedelcontaminantenoseproducecomoseindicabaenlafigura1,
sinoquenecesariamenteseproducenladispersiny,enmenormedida,ladifusin.Poreso
seobservaqueunacontaminacinpuntualsetransformaenunamanchaalargadaquese
vaampliandoydifuminandoamedidaquecirculaconelflujosubterrneo(figura4a).
Silaentradadeunasustanciaen
elflujosubterrneoseproducede
modocontinuo(porejemplo,
rezumesdeundepsitoovertedero),
elresultadoesunamanchaalargada
enelsentidodelflujoregional(figura
4b),queeninglssedenominaplume,
sintraduccinuniversalmente
aceptadaalespaol(pluma,penacho,
lengua).
Enlafrmula(9)veamosuna
aproximacinalclculodelefectode
ladifusin.Lasolucinanaltica
considerandoconjuntamentelos
efectosdeladispersinyladifusin
eneltransportedeuncontaminante
esmuycomplejo.Unaprimera
aproximacinconsisteensimplificarelproblemaaunadimensin:Consideramosuntubo
rellenodearenayconflujoconstante;sbitamente,elfluidoentrantepresentauna
concentracinC0continuayanalizamoslasconcentracionesdeesasustanciaenlasalidadel
tubo(figura5).
Sinoexistierandifusinnidispersin,eltiempodellegadapodracalcularse
conociendolavelocidadlinealmedia(=velocidadDarcy/porosidadeficaz)ylalongituddel
recorrido(L);estetiemposeapreciacomparandolosdosprimerosgrficosdelafigura5.En
larealidad,debidoalefectodeladispersinhidrodinmica,lallegadaesgradualcomose
muestraeneltercergrfico.
Figura 4a.- Inyeccin puntual
Figura 4b.- Inyeccin continua
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.7
Enestascondiciones,laconcentracinaunadistanciaxtranscurridountiempotpuede
calcularsemediantelaecuacindeOgataBanks(1961;enFetter,1999,p.61;Hiscock,2005,
p.207)):
(
(
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
=
t D
t v x
erfc
D
x v
t D
t v x
erfc
C
t x C
L L L
2
exp
2 2
) , (
0
(13)
C(x,t)=Concentracinauna
distanciaxtranscurridoun
tiempot
C0=Concentracininicialdel
vertidocontaminante
D
L=Dispersinhidrodinmica
longitudinal
v=velocidadlinealmediadelflujo
subterrneo
erfc()=funcindeerror
complementaria,vertablaal
final.
Cuandolavelocidad,eltiempoo
ladistanciasongrandes
5
(eltercer
parntesisdelafrmula(13)es
mayorde34),elsegundo
sumandodelafrmula(13)puede
despreciarse,resultandola
simplificacinsiguiente:
(
(
|
|
.
|
\
|
=
t D
t v x
erfc
C
t x C
L
2 2
) , (
0
(14)
Alfinal,seadjuntaunatablaconvaloresdelafuncinerfcyunafrmulaparasuclculo
aproximado.
Domenico(1998,p.373)anproponeotrasimplificacin,asumiendoquedentrodela
dispersinhidrodinmicaladifusinpuededespreciarsefrentealadispersinmecnica:
(
(
|
|
.
|
\
|
=
t v
t v x
erfc
C
t x C
L
2 2
) , (
0
o
(15)
Estaltimasimplificacinseraplicablesidisponemosdedatosdeladispersividad
dinmicalongitudinalo
L
ynodelcoeficientededifusinefectivaD*(recordemosque
D
L
=o
L
.v+D*).
Ejemplo:
Enunaformacinconlascaractersticasqueseindicanseproduceunvertidocontinuodeun
contaminanteconunaconcentracinde2500mg/L:
Conductividadhidrulica=6,2m/da
5
SegnSauty(1980,enFetter,1999,p.63)elsegundosumandoprobablementeesdespreciableparavx/DL
>10ysiempreloesparadichafraccin>100
A
B
L
tiempo
tiempo
C en A
C
0
t
0
t
C en B
sin dispersin
ni difusin
tiempo t
C en B
con dispersin
y difusin
t-t
0
=
L
velocidad
Figura 5.- Transporte de un contaminante considerado
en una dimensin
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.8
Porosidadeficaz=0,15
Gradientehidrulico=0,004
ElcoeficienteD
L
sehaestimadoen10
8
m
2
/s.
Calcularlaconcentracindeesecontaminantea100metrosdedistanciaenladireccindel
flujodespusde600das.
Solucin:
VelocidadDarcy=6,20,004=0,0248m/dia
Velocidadlinealmedia=VDarcy/poros.eficaz=0,0248/0,15=0,165m/da=1,91410
6
m/seg
Tiempo=600das86400seg/dia=5,18410
7
segundos
Eltercerparntesisdelafrmula(13)vale138,portantoerfc(138)=0,porloqueelltimo
sumandode(13)resultadespreciable.Utilizaremoslaexpresin(14):
( ) | | L mg erfc
erfc erfc t x C
/ 540 432 , 0 1250 556 , 0
2
2500
440 , 1
799 , 0
2
2500
10 18 , 5 10 2
10 18 , 5 10 91 , 1 100
2
2500
) , (
7 8
7 6
= = =
=
(
|
.
|
\
|
=
(
(
|
|
.
|
\
|
=
Sirepetimoselclculoentre
580y630das,larepresentacin
grficadelosresultadosmuestra
claramentelallegadagradualde
lacontaminacin:
0
500
1000
1500
2000
2500
580 590 600 610 620 630
tiempo (das)
C
o
n
c
n
e
t
r
a
c
i
n
(
m
g
/
L
)
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.9
Contaminantesreactivos
Esmuydifcilqueuncontaminantesemuevaatravsdelosporosofisurasdeuna
formacingeolgicasinsufriralgntipo
deinteraccinconelmediogeolgico.
Puedenproducirsemuydiversos
procesos:adsorcin,absorcin,
intercambioinico,precipitacin
qumica,biodegradacin,reaccionesde
oxidacinreduccin,etc.Estosprocesos
puedenprovocarlossiguientesefectos:
- Retardo(lassustanciassemueven
mslentamente).
- Transformacinenotrassustancias.
- Atenuacinenloscasosenqueparte
delasustanciaesretenidaporel
terreno.
Enlafigura7
6
sepresenta
esquemticamenteelefectoproducido
porlosdiversosfactores.Enelmismo
tubodearenadelafigura5,porelque
circulaunflujoconstante,enestecasose
haefectuadounainyeccinpuntualdeuna
sustanciaconunaconcentracinC0.Enlos
grficossemuestralaevolucindela
concentracin(C)enlasalidaB,considerandodiversassituaciones.
Retardo
Elprocesoderetardoeneltransportedelcontaminanteestprovocadoprincipalmente
porlosprocesosdeadsorcinqueestudiaremosbrevementeenelapartadosiguiente:las
molculasdelcontaminantearrastradoporelaguaquedanprovisionalmenteadheridasa
losmineralesdeterreno,incorporndoseposteriormentealflujo.Elprocesoescomplejo,
peroparaincluirloenelclculoquehemosexpuesto,sedefineunfactorderetardoque
ralentizalavelocidaddetransportedelcontaminantedeacuerdoconlasiguienteexpresin:
f
a
c
R
V
V =
(16)
Vc=Velocidaddelcontaminante
Va=Velocidaddelagua
Rf=Factorderetardo(adimensional)
Sipodemossuponerunvalorplausibleparaelfactorderetardo,alaplicarlafrmulade
OgataBanks,lavelocidad,v,debemodificarsedeacuerdoconlafrmula(16).Porejemplo
laexpresin(15)resultaraas:
6
ModificadadeMerckel(2008)
tiempo
tiempo
C en A
C
0
t
0
t
C en B
sin dispersin
ni difusin
tiempo
C en B
con dispersin
y difusin
t-t
0
=
L
velocidad
A B
L
tiempo
C en B
con dispersin,
difusin y retardo
C en B
con dispersin,
difusin, retardo y
atenuacin
Retardo
Figura 7.- Transporte de un contaminante
reactivo en una dimensin
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.10
(
(
|
|
.
|
\
|
=
(
(
(
(
(
|
|
|
|
|
.
|
\
|
=
t R
vt x R
erfc
C
t
R
v
t
R
v
x
erfc
C
t x C
L f
f
f
L
f
v 2 2
2
2
) , (
0 0
o
o
(17)
Siqueremosaplicarlasfrmulas(13)(14)incluyendoelfactorderetardoRf,deber
dividirsev/RfyDL/Rf(yaquedentrodelcoeficienteDLseincluyetambinlavelocidad).
Estefactorderetardodependedeuncoeficientededistribucin(odeparticin)
(Domenico,1998,p.299y377):
d
a
f
K
n
R
+ =1
(18)
Rf=Factorderetardo(adimensional)
a=Densidadaparente(bulkdensity,densidaddeuna
unidaddevolumen,comprendiendomineralesyporos)
n=porosidadtotal
7
Kd=coeficientededistribucin(unidades:L
3
/M)
LadificultadenlaevaluacindelretardoresideprincipalmenteenelvalordeKd.cuyo
conceptoyfundamentoveremosenelapartadosiguiente.Semideenlaboratorioyenel
campo,perocuandonosenfrentamosaunproblemaconcreto,generalmentenosedispone
devaloresfiablesparaintroducirlosenunmodelooaplicarlosaunclculo.EPA(1999)
adviertedelaamplituddelerroralutilizarvaloresgenricosencontradosenla
bibliografa
8
,yaquelosvaloresdelcoeficientededistribucinKdsonespecficosdecada
caso(variandoconelabsorbenteyconlasustanciaabsorbida).
Sorcin,adsorcin
Laadsorcineslaadherenciadeunasustanciaalasuperficiedeunslido,mientrasque
laabsorcinimplicalapenetracindelasustanciaenelinteriordelslido.Eltrmino
sorcinenglobaalosdosanteriores.
Laadsorcinpuedeser:
- Muydbil(fuerzasdeVanderWaals)
- Dbil(cargaselctricas).Losmineralesarcillosospresentancargasnegativaslibresensuperficie,y
losionespositivosendisolucinqudanatraidosporellas.Siuninqueestabaasadheridoes
desplazadoporotrosehabladeintercambioinico.
- Fuerte(enlacesqumicos),queslosonimportantesatemperaturaelevada
Laadsorcin(lasorcin,engeneral)inicialmentepuedeprovocarunaatenuacinenlas
concentraciones(sielcontaminantequedapermanentementeadsorbido,desaparecedel
flujo),unatransformacin(siexisteintercambioinico),perosuprincipalefectoesel
retardo:lasmolculasdelcontaminantearrastradoporelaguaseretiranprovisionalmente
delflujo,incorporndoseposteriormentealmismo.
Enelprocesoinfluyen(PiwoniyKeely,1990):
7
Tambinaparece(Fetter,2001)comocoeficientevolumtricodehumedad(adimensional),esdecir:
humedadporunidaddevolumendeterreno,loqueenunmediosaturadoequivalealaporosidadeficaz
8
Enestawebencontramosunabasededatos:http://earthref.org/KDD/#top
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- Lascaractersticasdelcontaminante:puedenseriones(concargaelctrica)oser
molculasnocargadas,polaresonopolares.Molculasnopolares(muchas
molculasorgnicas:tolueno,benceno,...)tienenbajasolubilidadyresultan
adsorbidasporsuincompatibilidadconlamolculapolardeH2O(sorcin
hidrofbica).
- Lascaractersticasdelsuelooacufero:mineraloga,textura,permeabilidad,
porosidad,materiaorgnica,etc.
Isotermasdelprocesodesorcin
SiestamosutilizandoVisualModflowyqueremosconsiderarelretardoeneltransporte
producidoporlosprocesosdesorcin,
elprogramanosofrecelaeleccinque
semuestraenlafigura,ysegnla
opcinelegidadeberemosintroducir
ciertasconstantesquevamosaveren
esteapartado.
Isotermadesorcinlineal.Enelcasomssimple,podramossuponerquela
concentracindesolutoadsorbidosobreelslidoesunafuncinlinealdelaconcentracin
delmismosolutolibreenelagua:
C*=KdC (19)
donde:C*=masadesolutosorbidoporunidaddemasadelslido(mg/kg)
C=concentracindesolutoendisolucin(mg/L)
Kd=coeficientedeproporcionalidad(L/kg)
Estaconstantedeproporcionalidadlinealeselcoeficiente
dedistribucinqueveamosenlaecuacin(18).
Supongamosquesehantomadovariosdatos
experimentalmenteylosrepresentamosenungrficoC*en
funcindeC.Enunaprimeraaproximacin,trazamosla
rectaquemejorseajustaalospuntosylaecuacindeesa
rectaseralaexpresin(19).LaobtencindeKdesinmediata:
eslapendientedelarecta.
IsotermadeFreundlich.Losdatosexperimentalesenun
grficodeC*enfuncindeCnormalmentedescribenunacurva.Laecuacindeesacurva
sepuedeconsiderarla
siguiente:
C*=KC
N
(20)
donde:
K,N=constantes(L/kg)
Sitomamoslogaritmosen
(20)obtenemos:
logC*=logK+NlogC
C*
C
N
1
logK
logC
l
o
g
C
*
C*
C
K
d
1
Medidas
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Portanto,sirepresentamoselgrficoenescalaslogartmicas(esdecir:logC*enfuncin
delogC)obtendramoslarectacuyapendienteesNylaordenadaenelorigeneslogK.
IsotermadeLangmuir.Lasdosrelacionesanteriorespresentanelinconvenienteterico
dequelacantidadadsorbidanopresentalmite:elvalordeC*subeindefinidamenteal
aumentarC,loquenoesplausible.LarelacindeLangmuirsoslayaeseproblema,yaque
enestecasolacurvatieneunaasntotasuperior(seestabilizaenunvalormximodeC*):
C*=C/(1/o|+C/|) (21)
donde:
o =constantedeadsorcin(L/mg)
| =mximacantidadde
solutoadsorbidoporunidad
demasadelslido(mg/kg)
SirepresentamosC/C*
enfuncindeC
obtendremoslarecta:
C*/C=1/o|+C/| (21b)
enlacuallapendientees
1/|ylaordenadaenel
origenes1/o|
Bibliografa
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C*
C C
1/b
1
1
ab
C/C*
F.JavierSnchezSanRomnDpto.Geologa,UniversidaddeSalamanca(Espaa) http://hidrologia.usal.es Pg.13
ercf(x)=1erf(x);erf(x)=erf(x);erfc(x)=1+erf(x)
Frmuladeclculoaproximada:
|
|
.
|
\
|
+
+
=
2
2
2
147 , 0 1
147 , 0 / 4
exp 1 ) ( ) (
x
x
x x signo x erf
t
Lafuncinsigno(x)vale+1sixespositivoyvale1sixesnegativo